2-溴丙烯的应用与合成

介绍

2-溴丙烯（2-Bromopropene）是一种有机卤代物，化学式为C3H5Br，外观呈无色至淡黄色液体，具有刺激性气味。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，由于结构含有溴原子和碳碳双键，它具有较高的化学反应活性，可发生加成反应和取代反应。该化合物在有机合成中用作中间体，广泛应用于合成药物、农药和其他有机化合物。

图一 2-溴丙烯

应用

将2-溴丙烯溶液（5.77 mL，65.0 mmol，1.3当量）溶于THF（160 mL）中，并冷却至-78°C。通过注射器向其中缓慢加入正丁基锂（滴定，在己烷中2.34M，32.1mL，75.0mmol，1.5当量）。将混合物在-78°C下搅拌15分钟。通过套管将苯乙醛（90%，6.50 mL，50.0 mmol，1.0当量）作为THF（80 mL）溶液加入。将反应物在-78°C下再搅拌30分钟，然后在0°C下移至冰浴中，并立即用1:1饱和水溶液骤冷。NH4Cl/H2O，然后用EtOAc萃取。将合并的有机物用MgSO4干燥，过滤并浓缩。硅胶色谱法（90:10至85:15己烷/EtOAc）得到黄色液体形式的3-甲基-1-苯基丁-3-烯-2-醇（6.73g，83%）[1]。

合成

将丙酮（58g，1mol）、75%水合肼（200g，3mol）、无水硫酸镁（360g，3mmol）和650mL甲醇混合并在室温下搅拌。反应完成，过滤并用30mL甲醇洗涤固体。将溶剂蒸发至干，并加入1200mL二氯甲烷和吡啶（312g，4mol）。温度为-10°C至0°C，NBS（356 g，2 mol）在550 mL二氯甲烷中。GC反应完成后，加入10%盐酸调节pH＝3-4，分离有机层，加入50mL环丁砜，二氯甲烷常压蒸馏，得到46-50°C的馏分，得到89.5g淡黄色液体2-溴丙烯，GC：99.2%，产率74%[2]。

图二 2-溴丙烯的合成

储存

2-溴丙烯应储存在密封的耐腐蚀容器中，放置于阴凉、干燥、通风良好的地方，避免阳光直射、热源和火源，以防止其水解和分解。理想储存温度为室温，需远离氧化剂、酸、碱及其他反应活性物质。

参考文献

[1]Schleicher D K ,Jamison F T .A reductive coupling strategy towards ripostatin A[J].Beilstein Journal of Organic Chemistry,2013,9(1):1533-1550.

[2]冷延国,刘金洲,冯学民.一种合成异丙烯基硼酸酯的方法[P].河北:CN201610011092.2,2016-04-20.