4-溴-1,8-萘二甲酸酐的合成

介绍

4-溴-1,8-萘二甲酸酐是一种有机化合物，化学式为C12H5BrO3。这种化合物含有一个萘环和两个酐基团，并在萘环的4位上有一个溴原子。由于其结构特征，它在有机合成和材料科学中具有一定的应用价值。它可以用作合成染料、药物和其他有机化合物的中间体。

图一 4-溴-1,8-萘二甲酸酐

合成

在室温下，在搅拌下向苊（2.31g，15.0mmol）和乙酸（60ml）的溶液中加入重铬酸钠（11.17g，40.0mmol）。将悬浮液加热至75°C持续8小时。反应完成后，向反应混合物中加入冷水以获得固体，过滤并用水洗涤。获得1，8-萘酸酐（2）的灰白色产物（2.6 g，80%，熔点266-268°C）。用滴液漏斗向1，8-萘酸酐（1.98克，10.0毫摩尔）在KOH（2.8克，12毫升水中）中的冷却溶液中加入溴。将反应混合物加热至60℃6小时，然后用HCl溶液酸化。将固体分离出来，过滤得到粗产物。将固体残留物用5%NaOH溶液加热，过滤并用HCl溶液中和。再次过滤并用冷水洗涤，干燥得到4-溴-1,8-萘酸酐的黄色粉末（2.05 g，82%，m.p.117-119°C）[1]。

图二 4-溴-1,8-萘二甲酸酐的合成

在0°C下，将N-溴代琥珀酰亚胺（3.00 g，16.5 mmol）的溶液（7.5 mL DMF）加入到12.5 mL含有苊（2.56 g，16.5 mol）的DMF中，搅拌2小时后，将溶液倒入100 mL冷水中。收集沉淀物并用乙醇重结晶，得到5-溴苊（Mp:51-52°C）。在120°C下，将5-溴苊（1.78 g，7.64 mmol）加入到30 mL乙酸和重铬酸钠（5.31 g，17.81 mmol）的混合物中。5小时后，将混合物倒入65mL冰水中，用250mL冷水洗涤残留物，然后将固体悬浮在55°C的4%NaOH溶液（30mL）中，丢弃不溶性物质，用5%盐酸将滤液的pH调节为7，收集白色沉淀物4-溴-1,8-萘二甲酸酐并用乙酸重结晶。收益率：36%[2]。

图三 4-溴-1,8-萘二甲酸酐的合成2

参考文献

[1]Verma M ,Luxami V ,Paul K .Synthesis, in vitro evaluation and molecular modelling of naphthalimide analogue as anticancer agents[J].European Journal of Medicinal Chemistry,2013,68352-360.

[2]Qin J ,Fu Z ,Tian L , et al.Study on synthesis and fluorescence property of rhodamine–naphthalene conjugate[J].Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy,2020,229(C):117868.