3-甲基-2-环己烯-1-酮的合成

介绍

3-甲基-2-环己烯-1-酮，也称为甲基环己烯酮，是一种有机化合物，化学式为C8H12O。这是一种醛类化合物，可用于有机合成中的不同反应，如Michael加成、Aldol缩合等。

图一 3-甲基-2-环己烯-1-酮

合成

向1,6-庚二炔（1mmol）、水（2.0当量）和乙酸（2mL）的混合物中加入四氟硼酸银（5mol%）。将混合物在110°C下搅拌10小时。加入水（10 mL），用乙酸乙酯（3×8 mL）提取溶液，用无水MgSO4干燥合并的提取物。除去溶剂，通过柱色谱分离粗产物，得到纯样品3-甲基-2-环己烯-1-酮[1]。

图二 3-甲基-2-环己烯-1-酮的合成

向圆底烧瓶中加入3-甲基环己-2-烯-1-醇（2mmol）、CuOTf（0.1mmol，0.05当量）（S）-5-（吡咯烷-2-基）-1H-四唑（0.1mmol、0.05当量）、TEMPO（0.1mmol和0.05当量），t-BuOK（2mmol和1当量）和DMF（5ml）。将反应混合物在25°C下露天搅拌，直到通过TLC监测反应完成。然后用CH2Cl2（20ml）稀释混合物，用水洗涤，用Na2SO4干燥，并在真空下蒸发，得到粗产物，用柱色谱法纯化得到纯产物3-甲基-2-环己烯-1-酮[2]。

图三 3-甲基-2-环己烯-1-酮的合成2

2,6-庚二酮与氨在酚类化合物存在下的反应制备。用200mg 0.0632-0.20mm硅胶将混合物2,6-庚二酮（20μmol在50μL甲醇中）、氯化铵（20μol在20μL水中）、酚类化合物（10μmol在20μL甲醇中）和30μL 0.3M磷酸钠（pH 8）单独均质化。混合物在150℃下在封闭试管中加热1小时。冷却后，加入700μL甲醇和30μL内标溶液（每mL甲醇10μmol庚酸甲酯）。将悬浮液搅拌1分钟，过滤液体并在16000 g下离心10分钟。通过GC-MS研究上清液，得到3-甲基-2-环己烯-1-酮[3]。

图四 3-甲基-2-环己烯-1-酮的合成3

参考文献

[1]Zhengwang Chen*, Dong-Nai Ye, Yi-Ping Qian, Min Ye, Liang-Xian Liu*. Highly efficient AgBF4-catalyzed synthesis of methyl ketones from terminal alkynes. Tetrahedron, 2013, 69(30): 6116-6120.

[2]Yangyang L ,Aming X ,Junjian L , et al.Heterocycle-substituted tetrazole ligands for copper-catalysed aerobic oxidation of alcohols[J].Tetrahedron,2014,70(52):9791-9796.

[3]J. F H ,Rosario Z .Ketone-phenol reactions and the promotion of aromatizations by food phenolics[J].Food Chemistry,2023,404(PA):134554-134554.