氯化钴的常见反应有哪些？

氯化钴可广泛应用于还原、C-C 键形成及官能团转化等反应中。在很多情况下，氯化钴与其它试剂搭配使用。

CoCl₂ 与 NaBH₄ 或 Zn/HCI 配合使用，能很好地实现对氰基、硝基和一些双键的还原。在温和条件下，CoCI₂/NaBH₄ 可以把氰基还原成为氨基，新生成的氨基可以顺利地发生分子内的氨解反应得到内酰胺。在相似条件下，CoCI₂/NaBH₄可以把硝基还原成为氨基，或者选择性地把 α,β-不饱和酰胺中的双键还原生成相对应的饱和酰胺。

在盐酸（6 mol/L）中，使用过量的 CoCl₂/Zn 可以由带氰基的烯基醚化合物一锅法合成环状胺，在该反应中，氰基被还原后与由烯基醚水解生成的醛发生原位缩合形成亚胺，此亚胺进一步被还原就得到相对应的胺。很有趣的是：在相同条件下，它的异构体却得到了氰基未被还原的产物。

在含氮配体（TMEDA）的存在下，氯化钴能催化卤代烷与格氏试剂的交叉偶联反应。Ikeda 等用 CoCl₂(dpph) 作为 Heck 反应的催化剂。与钯催化的机理不同，该反应是通过自由基途径实现的。由于体系所使用的 Me₃SiCH₂MgCl 试剂的活性不高，所以该反应有很好的官能团兼容性。

氯化钴还能催化炔烃的环加成反应。以含氮卡宾作为配体，CoCl₂ 催化三炔发生分子内的环三聚得到多取代苯。底物的位阻因素对该反应有很大影响，位阻越大，反应越难进行。最近，Kase 等用 CoCl₂·6H₂O/dppe 实现了二炔与非活化腈的分子间环三聚反应。

氯化钴的水合物可用作酯化反应的催化剂。在 CoCl₂·6H₂O 的催化下，大位阻的醇在比较温和的条件下几乎定量被乙酰化。体系中生成的水不用分出就能得到很好的酯化效果，所用催化剂还可以重复使用。

参考文献

[1] 《现代有机合成试剂——还原反应试剂》，胡跃飞主编