中间体3,5-二氟-4-(三氟甲氧基)溴苯的制备

背景技术

LCD显示是目前应用领域最广、发展最快、产业规模最大的新型显示器件。根据市场调研机构DisplaySearch公布的数据,2007年全球FPD市场的销售额为1070亿美元。其中67%的销售额被位于前3位的液晶电视机、液晶显示器和笔记本电脑所占。LCD显示屏的市场需求仍在不断增长。3,5-二氟-4-(三氟甲氧基)溴苯是TFT-LCD液晶材料的重要中间体,德国默克公司的专利DE4221152C1报道了以2,6-二氟三氟甲氧基苯为原料,经硝化，溴化，重氮化，脱氨基后合成3,5-二氟-4-(三氟甲氧基)溴苯，该方法反应步骤长，且最后一步脱氨基收率只有39%,原子经济性差，且重氨液的不稳定给生产带来了安全隐患。本文采用2,6-二氟苯酚经溴代后得到2,6-二氟-4-溴苯酚,再与氟化氢,四氯化碳在高温高压下偶联得到2,6-二氟-4-溴三氟甲氧基苯的路线，不仅反应步骤少,收率高,而且产品纯度好,质量稳定。

制备方法

步骤一：2,6-二氟-4-溴苯酚的制备

在2000m1四口烧瓶中投入300g(2.31mol)2,6二氟苯酚和1000g四氯化碳，冷却至22℃,开始滴加555g(3.47mol)溴素和800g四氯化碳溶液。滴加放热,控制体系温度在20~22°C,加毕后保温1小时。停止反应,往体系加500ml水,再加52g亚硫酸钠消除过量溴素,静置分层,水层用150g四氯化碳萃取,合并油层,油层蒸馏得到2,6-二氟-4-溴苯酚432g,含量99.5%,收率89.6%。

步骤二：3,5-二氟-4-(三氟甲氧基)溴苯的制备

在500ml高压反应釜中投入2,6-二氟-4-溴苯酚73g(0.35mol)，四氯化碳160g(1.04mol),无水氟化氢200g(10mol),五氯化锑6.6g(0.022mo1),缓慢升温至140℃保温,体系压力为6.5Mpa,当体系压力不再变化时，保温8小时。反应结束后,物料加水洗,用NaOH 中和PH值至8左右,多批合并精馏再重结晶平均得到3,5-二氟-4-(三氟甲氧基)溴苯87g,含量99.6%,收率90.6%。

参考文献

[1]浙江永太科技股份有限公司. 3,5-二氟-4-三氟甲氧基溴苯的制备方法:CN201010126309.7[P]. 2010-08-04.