常用酸碱试剂---苄基三乙基氯化铵

苄基三乙基氯化铵外观呈白色结晶或粉末，mp 185°C。溶于丙酮、乙醇、甲醇、异丙醇、二氯甲烷和水，水中溶解度为700g/L(20°C)。

苄基三乙基氯化铵(TEBAC)是有机合成中被广泛使用的相转移催化剂之一。它能够催化碳-碳键和碳-杂原子键等的生成。

在TEBAC和无机碱作用下，三氯甲烷生成的二氯卡宾[1~3]能够进一步与C=N双键或C=C双键发生加成反应得到氮杂环丙烷（式1)[1]或环丙烷产物（式2)[2]。在TEBAC的催化下，可以由三溴化碳制备二溴卡宾[4,5]。

在TEBAC、苯甲醛和CH3SO2NClNa (氯胺M)的共同作用下，烯烃能够发生环氧化反应形成C-O键（式3)[6]。

在TEBAC催化下，溴甲基唑能够与对甲基苯磺酰甲基异腈(TsMIC)发生杂环化反应，生成唑并嘧啶类衍生物（式4)[7]。

在三氯氧磷和N,N-二甲基苯胺的作用下，TEBAC能够催化脱氧鸟苷在6-位碳原子上发生温和高效的脱氧氯化反应。结构中的其它官能团，例如：氨基，糖环上的羟基保护基等不会受到影响（式5)[8]。在合成临床药物 Cladribine 的反应中，6-位碳原子上引入的氯原子是一个很好的离去基团。

在 TEBAC 催化下，氯乙酰氯和伯芳基或烷基胺通过 Schotten-Baumann反应生成的氯乙酰胺能够选择性地发生原位环化反应，生成1,4-二取代的哌嗪二酮衍生物，产率能达到90%以上（式6)[9]。

TEBAC能够催化内酰胺的硫代反应，反应条件温和且高效，产物易分离纯化（式7)[10]。

TEBAC 能够催化有机羧酸的功能化反应。通过增加亲水性的羧酸在有机溶剂中的溶解度，从而促进其高效地转化成为相应的酰氯（式8)[11]。

参考文献

1. Shinkevich, E. Y.; Novikov, M. S.; Khlebnikov, A. F. Synthesis 2007,225.

2. de Meijere, A.; Wenck, H.; Zellner, S.; Merstetter, P.; Arnold, A.; Gerson, F.; Schreiner, P. R.; Boese,R. Bleser, D.; Gleiter, R.; Kozhushkov, S. I. Chem. Eur. J. 2001, 7, 5382.

3. Hsu, Y.-H.; Guzman, M.; Jellinek, M.; Landgrebe, J. A. J. Org. Chem. 1989,54,1752.

4. Bloodworth, A. J.; Chan, K.-H.; Cooksey, C. J. J. Org. Chem. 1986,57,2110.

5. Clayden, J.; Watson, D. W.; Chambers, M. Tetrahedron 2005,61,3195.

6. Yang, D.; Zhang, C.; Wang, X. C. J. Am. Chem. Soc. 2000,122,4039.

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8. Janeba, Z.; Francom, P.; Robins, M. J. J. Org. Chem” 2003, 68, 989.

9. O’Reilly, E.; Pes, L.; Paradisi, F. Tetrahedron Lett. 2010,51,1696.

10. Srinivas Rao, S.; Chowdary, K. S.; Prashant, A.; Krishnan, V. S. H. Synth. Commun. 2001,31, 3469.

11. Burdett, K. A. Synthesis 1991,441.