3-联苯硼酸的合成与偶联反应

简介

3-联苯硼酸是一种硼酸类化合物，广泛地应用于医药等领域。硼酸类化合物可以与氯、溴或碘代芳烃和烯烃发生Suzuki反应，从而连接多种基团，下游产品十分丰富。

合成方法

将3.8g(16mmol)的3-溴联苯放在300mL的三口烧瓶中，并且将烧瓶内的空气以氨取代。将100mL的四氢呋喃(THF)加入该烧瓶中，并将该溶液冷却到-80℃。从注射器将11mL(18mmol)的正丁基锂(1.6mol/L己烷溶液)滴加到该溶液中。在滴加之后，以相同温度搅拌该溶液一个小时。在搅拌之后，将2.2mL(20mmol)的硼酸三甲酯加入到该溶液中，并且在将温度恢复到室温的同时搅拌4小时。在搅拌之后，将大约50mL的稀盐酸(1.0mol/L)加入到该溶液中，并且搅拌2小时。在搅拌之后，利用乙酸乙酯萃取该混合物的水层，混合萃取溶液和有机层，并利用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤。利用硫酸镁使有机层干燥，通过重力过滤该混合物，浓缩获得的滤液，而获得油状物。将己烷加入该油状物中，而析出白色固体。通过回收获得的固体，以55%的收率获得1.7g白色粉末为3-联苯硼酸^[1]。

偶联反应^[1~2]

1、专利CN202011018001.0介绍了一种一种磷光主体材料的制备，其中合成化合物1-3的中间体1-3-5的合成操作如下：氮气环境下，将 (19.8g，100mmol)的化合物3-联苯硼酸和(22.5g，100mmol)的化合物2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪，(6.9g，6mmol)四(三苯基磷)钯，(5.2g，16mmol)四丁基溴化铵，(4g，100mmol)氢氧化钠，(40mL)水和(300mL)甲苯加入500mL的三口瓶中，加热80℃搅拌反应12小时，结束反应，将反应液旋转蒸发掉大部分溶剂，用二氯甲烷溶解水洗3遍，收集有机液拌硅胶过柱进行纯化，产率85％。

2、将2.5g(4.3mmol)的3-溴基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑、0.86g(4.3mmol)的3-联苯硼酸以及0.32g(1.0mmol)的三(邻-甲苯基)膦放在300mL的三口烧瓶中。氮气保护下加入60mL的甲苯、20mL的乙醇以及5.0mL的碳酸钾水溶液(2.0mol/L)。在进行减压的同时搅拌该混合物，以进行脱气。对该混合物加入48mg(0.21mmol)的醋酸钯(II)。搅拌反应后，经萃取、干燥、过滤。浓缩获得的滤液，而获得油状物。将该油状物溶于甲苯再过滤，利用硅胶柱层析法纯化、使用甲苯和己烷重结晶，最后利用梯度升华方法纯化获得的2.2g的淡黄色粉末CzPAmB，并用于测试。

参考文献

[1]SEMICONDUCTOR ENERGY LABORATORY CO., LTD.,SUZUKI, HIROKI,KAWAKAMI, SACHIKO,等. CARBAZOLE DERIVATIVE, LIGHT-EMITTING ELEMENT MATERIAL, LIGHT-EMITTING ELEMENT, AND LIGHT-EMITTING DEVICE:WO2009JP62568[P]. 2010-01-14.

[2]广州华睿光电材料有限公司. 磷光主体材料及其应用:CN202011018001.0[P]. 2021-04-20.