1,1,1-三氟丙酮的缩合反应

1,1,1-三氟丙酮，英文名为1,1,1-Trifluoroacetone，常温常压下为透明无色液体，具有类似于丙酮的理化性质，可与常见的有机溶剂混溶。1,1,1-三氟丙酮具有较低的沸点和一定的挥发性，是一种常用的含氟精细化学品和化学反应中的含氟有机溶剂，在精细化工生产领域和基础化学研究中都有较好的应用。

理化性质

1,1,1-三氟丙酮结构中的三氟甲基具有很强的吸电子性质，其结构中的酮羰基单元具有比丙酮更强的亲电性。该物质结构中的酮羰基单元可在还原剂例如硼氢化钠的作用下发生还原反应得到相应的1,1,1-三氟丙醇类衍生物，所得的还原产物三氟丙醇在多种聚合物和精细化学品的合成中可用作溶剂、催化剂。

缩合反应

图1 1,1,1-三氟丙酮参与的缩合反应

将干燥的四氢呋喃 (5000 mL)和干燥四氯化碳 (600 mL)的混合物冷却至0 ℃，然后往上述反应混合物中加入TiCl4 (275 mL, 2.50 mol)。所得的黄色悬浮液在0度下搅拌反应大约5 min，然后依次往上述反应混合物中加入1,1,1-三氟丙酮 (140 g, 1.25 mol)和新鲜蒸馏的丙二酸二乙酯(200 g, 1.25 mol)，所得的反应混合物在0℃下搅拌反应大约0.5 h。然后将反应混合物用干燥的吡啶(400 mL)溶液处理，所得的反应混合物在0度下继续搅拌反应1小时然后将其转移到室温下搅拌反应过夜。反应结束后将反应混合物用水进行淬灭，然后用乙酸乙酯萃取(1 L×3)，将合并的有机提取物用盐水和饱和NaHCO3洗涤，所得的有机相用无水MgSO4进行干燥处理，过滤反应混合物以除去干燥剂并将所得的滤液在减压下进行浓缩处理。所得的残余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化(EtOAc:PE=1:50)得到目标化合物(298 g, 94%)。[1]

化学应用

1,1,1-三氟丙酮对许多有机化合物都表现出良好的溶解性，可用作有机化学反应中的含氟有机溶剂。借助其结构中酮羰基单元的亲电性，它可与丙二酸二乙酯类活性亚甲基单元发生缩合反应，该物质可用于三氟丙醇和三氟乙烯类衍生物的制备。

参考文献

[1] Lehnert,W. Tetrahedron, 1973, vol. 29, p. 635 – 638.