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2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯与金属的络合反应

发布日期:2024/3/27 10:05:25

2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯,常温常压下为白色至类白色结晶固体,不溶于水但是可溶于大部分有机溶剂包括低极性的甲苯和乙醚等。2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯是一种大位阻的有机膦配位,它可与多种过渡金属催化剂发生配位,在过渡金属催化的有机合成方法学基础研究中有较好的应用。

理化性质

2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯结构中的膦原子是三价膦,膦原子上还有一对未成对的电子,可与多种过渡金属发生配位,在化学反应中可起到提高催化剂活性和稳定性的作用。该物质结构中含有多个叔丁基基团,它的存在使得该分子具有较高的立体位阻从而提高了其与过渡金属配合物的稳定性和选择性。值得说明的是该物质对氧化剂较为敏感,其与氧化剂直接接触会导致膦原子被氧化从而失去配体的功能。

金属络合反应

2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯与金属的络合反应

图1 2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯与金属的络合反应

在一个干燥的反应烧瓶中将2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯 (0.500克,1.14毫摩尔,1.00当量)和氯(二甲基硫)金(I) (0.345克,1.14毫摩尔,1.00当量)进行混合物,然后将二氯甲烷(6毫升)通过注射器添加到上述反应烧瓶中。将得到的无色溶液(600转/分)在22°C下搅拌1小时,反应结束后将反应混合物在氮气氛围下通过旋转蒸发除去挥发物(300 mmHg, 40°C浴温),所得的剩余物在真空下进行干燥大约19小时(0.2 mmHg)即可得到金和有机膦配体的络合物。[1]

化学应用

2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯中的膦原子带有一对未成对的电子,使得它能够作为配体与过渡金属发生配位并参与催化反应中的电子转移过程。作为一种有效的膦配体,该物质可以与多种过渡金属形成稳定的配合物,这些配合物在催化剂中发挥重要作用例如在有机合成中的氢化、氢转移、氧化还原等反应中。

参考文献

[1] de Orbe, M. Elena; Organic Syntheses (2016), 93, 115-126.

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