8-溴辛酸乙酯的一种制备工艺

发布日期:2024/3/26 9:20:29

基本信息

8-溴辛酸乙酯，英文名：Ethyl 8-bromooctanoate，CAS号：29823-21-0，分子量：251.161，密度：1.2±0.1 g/cm3，沸点：267.1±23.0°C at 760 mmHg，分子式：C10H19BrO2，闪点：139.5±13.0°C，呈无色至淡黄色液体状。8-溴辛酸乙酯常用作有机合成中的溶剂，特别是作为酮和醇的溶剂。它在有机合成反应中可用作试剂，帮助反应的进行。此外，它还可用于制备其他有机化合物。

8-溴辛酸乙酯

背景技术

目前，关于8‑溴辛酸乙酯合成的文献很少。已知有8‑氯辛酸乙酯合成的报道，其以1，6‑二氯己烷及丙二酸二乙酯为初始原料，辅以四甲基溴化铵(TMAC)等相转移催化剂，粉末碳酸钾做碱合成2‑(6‑氯已基)丙二酸二乙酯，然后在硫酸条件下选择性反应得到8‑氯辛酸乙酯。然而，该报道中第一步中，原料1，6‑二氯己烷与丙二酸二乙酯反应合成2‑(6‑氯已基)丙二酸二乙酯过程易产生多取代杂质导致收率偏低，且第二步2‑(6‑氯已基)丙二酸二乙酯与硫酸高温脱羧过程副反应较多，使该路线不适合工业化生产。

制备工艺

S1:原料丙二酸二乙酯(320g,1.0eq)、1,6-二溴己烷(1.46kg,3.0eq)及碳酸钾(303g,1.1eq)倒入反应瓶后开启搅拌，升温控制反应温度65~75摄氏度进行反应10h。GC中控反应完全，将反应液倒入水中分出有机层，有机层经干燥后进行减压蒸馏先回收原料，后蒸馏纯化得到化合物2-(6-溴已基)丙二酸二乙酯510g，收率79%。

S2:将上述制备得到的化合物2-(6-溴已基)丙二酸二乙酯(510g,1.0eq)与氢氧化钾(177g,2.0eq)控温水解反应2h，控制反应温度25-40摄氏度。中控检测无原料后，调pH至酸性，过滤，中间体2-(6-溴已基)丙二酸控温120-135摄氏度进行反应8h冷却后反应体系倒入溶剂乙酸乙酯(1000mL)后水洗两次(500mL×2)，饱和氯化钠洗一次，有机层无水硫酸钠干燥，减压旋除溶剂获粗品8-溴辛酸。粗品进行油泵减压蒸馏获8-溴辛酸257g，收率73%。

S3:化合物8-溴辛酸(257g)与无水乙醇(478g)及浓硫酸(1.13g)催化下进行回流反应9h，分出反应生成水及共沸乙醇溶剂，中控GC检测反应完全无原料后减压旋除溶剂获得粗品，经减压精馏获得透明液体8-溴辛酸乙酯246g，收率85%。