2,4,6-三氯苯肼的一种制备方法

基本信息

2,4,6-三氯苯肼，英文名：2,4,6-Trichlorphenylhydrazine，CAS号：5329-12-4，分子量：211.476，密度：1.6±0.1 g/cm³，沸点：273.4±40.0°C at 760 mmHg，分子式：C6H5Cl3N2，熔点：140-143°C，闪点：119.2±27.3°C，蒸汽压：0.0±0.6 mmHg at 25°C，常温常压下稳定，白色结晶粉末。

背景技术

2,4,6-三氯苯肼是一种重要的医药中间体，国内外均有一定的需求。然而有关制备方面的文献，国内尚未见公开报道。Edgar等利用苯肼为原料，通过与邻苯二甲酸酐反应再经氯化水解和氨解处理制得了产品。Stepanov等曾报道通过2,4,6-三氯硝基苯与肼反应的制备方法，Mitsubish公司则以2,4,6-三氯苯胺为原料，制备2,4,6-三氯苯肼。本文将介绍一种以2,4,6-三氯苯胺为原料，经重氮化、还原、水解而得的具体方法。

制备方法

1、重氮化制备三氯苯胺重氮盐

在1000ml的三口烧瓶中加入250ml30%盐酸，冰水浴冷却，搅拌下加入事先准备好的三氯苯胺溶液（40g2，4，6-三氯苯胺加热溶于100m1冰醋酸中），冷却至7℃以下开始滴加亚硝酸钠溶液（NaNO₂14g+H₂O40ml）,控制反应温度不超过20℃，滴加结束冷却至5～10℃反应90min。加脲终止反应15min，过滤除去未反应的三氯苯胺得三氯苯胺重氮盐溶液。

2、还原制备三氯苯肼盐酸盐

在三口烧瓶中加入90g氯化亚锡和250ml盐酸，用冰水浴冷却至7℃以下，加入上述重氮盐溶液(放热反应，温度上升较快，注意冲料）。冷却至5～10℃反应60min，抽滤得浅黄色糊状结晶(三氯苯肼盐酸盐）。

3、水解制备三氯苯肼

上述滤饼(三氯苯肼盐酸盐）加入到盛有1000ml水和87ml盐酸的烧杯中，加热煮沸15min，除去红色漂浮物，冷却结晶，过滤得粗品。用热水重结晶得270g湿品，烘干得34g2,4,6-三氯苯肼成品，含量达99%以上，熔点142～142.5℃，收率78%。

参考文献

[1]吕宏初.2,4,6-三氯苯肼的合成[J].辽宁化工,1998,(05):31.