苯氧乙酸烯丙酯的合成

背景技术

苯氧乙酸烯丙酯，英文名称：Allyl phenoxyacetate，CAS号：7493-74-5，分子式：C11H12O3，分子量：192.21，EINECS号：231-335-2，沸点：265-266°C(lit.)，密度：1.102g/mL at 25°C(lit.)，蒸气压：7Pa at 20℃，折射率：n20/D1.516(lit.)，FEMA：2038|ALLYL PHENOXYACETATE，闪点：>230°F，储存条件：under inert gas(nitrogen or Argon) at 2-8°C，香型：fruity，水溶解性：practically in soluble，气味(Odor)：为洋甘菊气味，是无色至淡黄色液体。

有文献报道，苯酚和氯乙酸在40%NaOH溶液中进行Williamson反应，产物经酸化后得86.6%的苯氧乙酸。酯化反应以浓硫酸作催化剂，虽价廉易得，但腐蚀性较大，有三废污染。因此，本文通过改变加料顺序和加料方式，对苯酚和氯乙酸的Williamson反应加以改进，使苯氧乙酸的收率达到95.4%，并以活性碳负载磷钨酸作催化剂，催化苯氧乙酸和烯丙醇的酯化反应，取得了良好的结果。

合成方法

1、苯氧乙酸的合成

在装有电动搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝管的四口瓶中加入苯酚9.4g（0.1mol），搅拌下加入17ml 6mol/LNaoH的水溶液，待反应完毕后加入稍过量的氯乙酸，在冰水浴冷却的条件下缓慢滴加19ml 6mol/LNaoH的水溶液，滴毕升温并保持温在80℃-85℃反应1.5h后加入适量热水溶解，然后用浓HCl酸化至PH=1，冷却后析出的结晶经过滤，蒸馏水洗涤，干燥得苯氧乙酸。

2、苯氧乙酸烯丙酯的合成

在装有搅拌器、温度计和带有分水器的回流装置的100mL四口瓶中加入苯氧乙酸15.2g(0.1mol)和一定量的烯丙醇、甲苯和自制的催化剂活性碳负载磷钨酸，加热回流分水至无水珠出现为止。在常压下蒸出甲苯及剩余的烯丙醇，小心地将烧瓶中剩余的液体倾至分液漏斗(催化剂留在烧瓶内，可供下一次酯化反应使用)，并依次用水、饱和碳酸氢钠溶液、水洗涤至中性，水相合并后用乙醚萃取，合并有机相。常压蒸出乙醚和残留的甲苯，减压蒸馏收集100℃/133.3Pa~102℃/133.3Pa的馏分得苯氧乙酸烯丙酯。

参考文献

[1]孟庆朝,董玉环,苯氧乙酸烯丙酯的合成[J].合成化学,2004,12(2):201-203.DOI:10.3969/j.issn.1005-1511.2004.02.027.