2-已基十一酸的一种制备方法

背景技术

抗坏血酸四异棕榈酸酯是维生素C的衍生物，具有美白、抗衰、促进细胞新生等作用，因此在化妆品中具有很好的应用前景。制备抗坏血酸四异棕榈酸酯的主要原料为2-已基十一酸，然而我国的2-已基十一酸主要依靠国外进口，因此这大大限制了抗坏血酸四异棕榈酸酯的生产与推广。

目前，国内外公开的2-已基十一酸的生产工艺较多，已有报道采用以下方式获得2-已基十一酸：以丙二酸二乙酯为起始原料，经过两步烷基化反应、水解反应及高温脱羧制备2-已基十一酸的方法，该方法在工业化方面存在诸多缺陷，例如该方法的原料成本高、反应路线长，并且脱羧步骤涉及高温操作，生产条件比较苛刻，难以实现大规模生产。还有报道提出：以辛酸酯为起始原料，以甲醇为溶剂，在氢氧化钠的存在下，与溴代正辛烷进行烷基化反应，一步法得到2-已基十一酸，然而该方法在进行放大生产时，收率极低，因此对于工业规模而言，生产成本太大，不利于市场推广。也有文献提到：以正辛酸为起始原料，在LDA、NaH催化下与正碘辛烷发生反应，制备得到2-已基十一酸，该方法使用LDA和NaH作为催化剂，但是这类催化剂是易爆化学品，并且所得产物在纯化过程中需要采用柱层析才能获得纯度较高的2-已基十一酸，因此在工业化时，该方法存在易燃易爆危险，并且柱层析纯化涉及到高成本的色谱柱，导致生产成本过高。

因此，目前急需提供一种反应条件缓和、操作简单、生产成本较低的2-已基十一酸的制备方法来获得高纯度、高收率的2-已基十一酸，以满足国内外市场需求。

制备方法

S1：氮气保护下，将13g乙酰乙酸乙酯投入装有37.5g的20%乙醇钠乙醇溶液（无水乙醇溶液）和19.3g溴辛烷混合溶液的烧瓶中，将体系加热至80℃，加热回流2.5h，随后冷却至室温，获得反应混合物（包含中间体A)；然后反应混合物无需处理，直接添加至装有37.5g的20%乙醇钠乙醇溶液和16.5g溴己烷混合溶液的烧瓶中，并将体系加热至80℃，加热回流2.5h，随后将反应体系中的溶剂蒸干，接着向反应体系中添加40g水，用50mL乙酸乙酯萃取，萃取2次（50mL×2），合并萃取液，旋蒸，获得32.7g油状粘稠液体，为中间体B粗品，经气相检测，其纯度为98.6%。

S2：将上述32.7g中间体B、10mL乙醇加入到50g的40质量%氢氧化钠水溶液中，将体系加热至回流，加热回流2h后停止反应，用稀盐酸调节体系pH为2，然后用50mL乙酸乙酯萃取2次（50mL×2)，合并萃取液，旋蒸，获得无色油状液体，为2-已基十一酸。

参考文献

[1]北京天弘天达科技股份有限公司. 一种2-己基癸酸的制备方法:CN202310473215.4[P]. 2023-05-30.