1,4-双(二苯基膦)丁烷的合成

基本信息

1,4-双(二苯膦基)丁烷，英文名：1,4-Bis(diphenylphosphino)butane，CAS号：7688-25-7，分子量：426.47，沸点：542.0±33.0°C at 760 mmHg，分子式：C28H28P2，熔点：132-136°C(lit.)，闪点：299.5±31.7°C，蒸汽压：0.0±1.4 mmHg at 25°C，白色至淡黄色晶体粉末，保存于紧密的贮藏器内，储存在阴凉，干燥的地方。

背景技术

1,4-双(二苯基膦)丁烷(DPPB)是一个重要的双齿型功能有机膦化合物，其可以与过渡族金属和稀土金属形成配合物，广泛应用于C-C，C-N，C-S键的构建。此外，1,4-双(二苯基膦)丁烷还可以与富勒烯、稠环化合物形成较好的配位能力，并产生良好性能。因此1,4-双(二苯基膦)丁烷在催化领域、光伏材料、液晶显示领域均有较大的研究潜力和广泛的应用前景。

制备方法

方法一：在氩气保护下，向干燥反应器中加入200mL四氢呋喃、78.7g（0.3mol）三苯基膦和2.5g叔丁醇钾，然后在水浴冷却下加入0.6mol锂，自然升温，搅拌过夜；液相色谱(HPLC)检测无三苯基膦后降温至0℃；分批加入0.3mol氯化铵，搅拌反应2h；控制反应温度并向反应体系滴加0.15mol二溴丁烷，保持温度-10~10℃反应5h，减压回收溶剂得到粘稠状固体，依次用稀盐酸、水、甲醇洗涤，氯仿和甲醇混合溶剂重结晶，得到1,4-双(二苯基膦)丁烷类白色固体产品，含量大于98％（HPLC检测），收率为75％～86％^[1]。

方法二：以二苯基氯化磷为起始原料，惰性气体保护条件下加入锂和2-甲基四氢呋喃，回流条件下制备二苯基锂，然后滴入1,4-二氯丁烷，反应结束后，减压回收2-甲基四氢呋喃溶剂，向剩余的反应液加入稀盐酸溶液，抽滤，得到类白色固体，最后使用甲醇和氯仿混合溶剂重结晶，得白色固体1,4-双(二苯基膦)丁烷产品，收率86.6%(HPLC)，产品含量98%。GC-MS(EI，m/z)：426(M⁺)；³¹P NMR(300MHz，d6-DMSO)，δ：-16.911；¹H NMR(300MHz，CDCl₃)，δ：7.347(s，20H)，2.085 (m，4H)，1.461(m，4H)^[2]。

参考文献

[1]杨振强,孙敏青,周铎,等. 双(二苯基膦)烷烃的合成与表征[J]. 化学研究,2015,26(3):267-269. DOI:10.14002/j.hxya.2015.03.009.

[2]屈凤波,杨振强,蒋卫鹏等.1,2-双(二苯基膦)丁烷(DPPB)的合成与表征[C]//河南省化学会.河南省化学会2014年学术年会论文摘要集.河南省科学院化学研究所有限公司;,2014:1.