乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯的合成

发布日期:2024/1/31 16:42:32

介绍

乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯[2-(methacryloyloxy)ethyl acetoacetate]，又被称为3-氧代丁酸2-(2-甲基丙烯酰氧基)乙酯或甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇双酯，化学式为C9H14O4。外观为无色至浅黄色液体。可溶于有机溶剂，如乙醇、甲苯和二氯甲烷。可用作研究中的有机合成中间体，用于合成其他有机化合物。有时用于合成某些药物。

乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯.png

乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯

合成

李潜潜[1]以甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和乙酰乙酸乙酯(AAA)为原料：以环境友好型的负载型无机固体碱为催化剂催化酯交换反应，在烧瓶中加入原料甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)32.5g和乙酰乙酸乙酯(AAA)48.75g,边搅拌边加入KF/A1203(催化剂)1.0g和甲基氢醌（阻聚剂）0.065g,然后升温至118℃，采取边反应边蒸馏的方式将副产物乙醇蒸出，在搅拌下反应1小时后停止搅拌反应，冷却后过滤反应产物将催化剂和液体产物进行分离，蒸馏液体产物从而蒸出未反应完的乙酰乙酸乙酯，蒸馏完毕所得的49.3g液体产物即为产品乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯,取样气象色谱分析测定的含量为90.1%，计算产物收率为83%。

该方法明显的提高了反应速率，并且有转化率高、无污染、可多次重复使用的优点；以甲基氢醌为阻聚剂，提高了反应的转化率，有利于酯交换反应的进行；在酯交换反应过程中采取边反应边蒸馏的方式将反应副产物乙醇蒸馏出来，简化了在反应过程中生成的乙醇的分离；反应时结束后，将催化剂分离出来；分离出来的催化剂经处理可再次使用，从而可碱少生产成本；由于选择的催化剂催化效果好可以加快反应速率，并且此反应不需要加入溶剂，从而减少了副反应产物，后处理简便。所述方法加快了反应速率，减少了副反应产物，提高了乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯的收率。

蔡毓旻[2]先制备了固体碱催化剂，再用该催化剂合成乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯，具体步骤为：

将14.8g硝酸镁、10.65g硝酸锆加入30mL水和100mL乙醇中制成溶液，向溶液中加入1mol/L LiOH p H值为11，回流老化36小时，离心分离，沉淀物经水洗，干燥过夜，在氮气气氛下，将沉淀物放入马弗炉中800℃高温焙烧3h，即得Li的量含量为2％的固体超强碱催化剂I。将1mol柠檬醛、1mol丙酮、0.05mol上述制备的固体超强碱催化剂A加入反应器中，在氮气保护下，反应温度为150℃进行羟醛缩合反应3h，反应过程中保持常压，反应结束后，降温过滤取滤出液滴加醋酸中和，水洗除醋酸得到反应产物。经计算转化率为99.9％，选择性为97.2％，柠檬醛自聚率为1.6％。在烧瓶中加入原料甲基丙烯酸羟乙酯130g和乙酰乙酸乙酯195g，边搅拌边加入钾掺杂氧化镁铝超强碱催化剂I 3.0g和甲基氢醌0.12g，然后升温至118℃，采取边反应边蒸馏的方式将副产物乙醇蒸出，在搅拌下反应1小时后停止搅拌反应，冷却后过滤反应产物将催化剂和液体产物进行分离，蒸馏液体产物从而蒸出未反应完的乙酰乙酸乙酯，蒸馏完毕所得的液体产物即为乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯产品172.5g，计算产物收率为95.8％，催化剂循环使用四次后，乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯产品的产率为90.6％。

该方法以甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和乙酰乙酸乙酯(AAA)为原料；以锂掺杂氧化镁锆固体超强碱催化剂催化剂为催化剂催化酯交换反应，乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯的产率可以达到95％以上。催化剂循环使用四次后，甲基丙烯酸乙酰乙酸乙二醇双酯的产率仍在90％以上，表明：所述的锂掺杂氧化镁锆固体超强碱催化剂催化剂具有很好的催化活性和稳定性，通过采用上述催化剂明显的提高了反应速率，并且有转化率高、无污染、可多次重复使用的优点；反应时结束后，将催化剂分离出来；分离出来的催化剂经处理可再次使用，从而可减少生产成本。