4,4,4-三氟丁醇的应用与合成

发布日期:2024/1/31 9:03:42

介绍

4,4,4-三氟丁醇，化学式为C4H7F3O。它是一种无色液体，具有特殊的酒精气味。

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4,4,4-三氟丁醇

应用

4,4,4‑三氟丁醇是一种应用很广的氟精细化学品，主要用作医药原料，可制作防腐药、止吐药、局部镇痛药，其1％水溶液或5％～10％软膏可消毒杀菌，作防腐药、麻醉药、化妆品防腐剂，同时也是很多有机合成反应的重要原料。

合成

薛嵩[1]等人提出的合成方法，具体步骤为：在室温下，将9.16g镁屑，35ml四氢呋喃，5g三氟氯丙烷，1 ml 1,2‑二溴乙烷倒入反应瓶中，反应立即引发，反应瓶内温度升到65℃，回温至30℃，搅拌30min，再将45g三氟氯丙烷溶于100ml四氢呋喃溶液中，滴加到反应瓶内，保持反应瓶内温度为40‑50℃，滴加完毕，升温至45℃并反应2小时，直至镁屑全溶解，升温至60℃，分批加入多聚甲醛，加料完毕，60℃保温2小时，中控反应完全，降温至10℃，将反应液导入300ml饱和冰氯化铵水溶液中，再滴加32ml浓盐酸调整反应瓶内溶液pH到酸性，多聚甲醛固体溶解，分出四氢呋喃相，水相再用200ml甲基叔丁基醚萃取2次，合并有机相，再用200ml饱和食盐水洗涤一次，硫酸钠干燥，过滤，蒸馏出四氢呋喃和甲基叔丁基醚，浓缩液体再水泵蒸馏，收集58℃产品，得到33 g无色液体即4,4,4‑三氟丁醇，GC：99.1%。

他的4,4,4-三氟丁醇合成方法中，使用格氏反应制备，避免了偶联反应出现的异构现象，从而使得纯度的提升；本发明使用多聚甲醛参与反应，减少了反应步骤，避免了硼氢化钠等危险还原剂的使用，且多聚甲醛成本低，安全性高；其中四氢呋喃是有机实验室最常用的有机溶剂之一，反应路线相对简单，后处理也非常容易，大大降低了生产成本，具有更强的经济实用性和灵活性。反应条件简单，容易实现，安全性高，产品纯度高，收率高，环境污染较小，适合工业化生产。

王刚[2]等人提出的合成方法，具体步骤为：在5mL的Schlenk管中加入CuI(0.5mmol)和2,2'‑联吡啶(1.0mmol)，抽换氮气三次，在氮气保护下，加入2mL THF、2,2,2‑三氟‑1‑氯乙烷(10mmol)以及1‑氯乙醇(5mmol)，加好物料后塞好塞子，于50℃油浴中加热8h。反应完后现过滤去除固体，然后将滤液用饱和食盐水洗涤，用分液漏斗分离有机相和水相，有机相继续用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥合并所得滤液经真空旋蒸，柱层析分离得产物4,4,4-三氟丁醇，得率为80％。

他的4,4,4-三氟丁醇合成方法采用铜盐和有机配体作为催化剂，催化2,2,2‑三氟‑1卤乙烷与1‑氯乙醇进行自由基的交叉偶联反应，能够高效制得4,4,4‑三氟丁醇，本发明中的制备方法选择性高、收率高。