1-辛炔在聚乙二醇中的环三聚反应

发布日期:2024/1/17 9:02:07

简介

1-辛炔，英文名：1-Octyne，CAS号：629-05-0，分子式：C8H14，分子量：110.2，熔点：-80°C(lit.)，沸点：127-128°C(lit.)密度：0.747g/mLat25°C(lit.)，蒸气压：37.7mmHg(37.7°C)，折射率：n20/D1.416(lit.)，闪点：64°F，溶解度：0.024克/升，为无色至黄色的易燃液体，遇明火、高温、氧化剂易燃，燃烧产生刺激烟雾，储存在库房通风低温干燥处，且与氧化剂分开存放，不宜久储，以防聚合。

1-辛炔

背景技术

炔烃的环三聚反应是构建芳香环的重要方法之一，在天然产物的合成、材料科学及构建具有生理活性的分子上得到了很好的应用，利用这一方法可以合成多取代苯衍生物、噻吩、呋喃、氮杂茂等一系列化合物，然而在这一方法中大多使用对环境有害的常规有机溶剂，例如苯或二氯甲烷等。因此利用对环境友好的反应介质如聚乙二醇、二氧化碳介质及离子溶液等取代常规有机溶剂进行反应十分必要。其中聚乙二醇(PEG)用作反应介质或以聚乙二醇负载的可溶性催化剂在有机合成中应用广泛，如用于烯烃炔烃的加氢反应、Heck反应、Suzuki反应、Sonogashim反应、氢甲酰化反应、苯基醚的氢解反应、Baylis-Hillman反应等。这主要是由于聚乙二醇具有性质稳定、对环境友好、价廉易得、可循环重复使用等诸多优点。本文以聚乙二醇为介质，通过1-辛炔的环三聚反应区域选择性地合成了1,3,5-三己基苯。该反应产率较高，对环境友好，且催化体系可以适当地重复使用，较好地改善了反应的绿色化问题，反应式如下图。

在PEG-400中1-辛炔的环三聚反应

实验方法

在25mL的圆底烧瓶中，依次加入氯化钯7mg(0.04mmol)、氯化铜134mg(1mmol) 、1-辛炔55mg(0.5mmol)，该反应混合物在室温下搅拌进行反应，反应过程用TLC板跟踪反应进度直至反应完全，反应混合物用乙醚洗涤，减压蒸干乙醚得粗产品，再以适宜比例的正己烷和乙酸乙酯为洗脱液，经柱层析分离提纯得无色液体产物1,3,5-三己基苯41mg（以1-辛炔计，收率74.5%）。