苯甲酰丙酮的合成

基本信息

苯甲酰丙酮，又称1-苯基-1,3-丁二酮，英文名：1-Phenylbutane-1,3-dione，CAS号：93-91-4，分子量：162.19，密度：1.1±0.1 g/cm³，沸点：262.2±13.0°C at 760 mmHg，分子式：C₁₀H₁₀O₂，熔点：54-56°C(lit.)，闪点：96.9±16.8°C，蒸汽压：0.0±0.5 mmHg at 25°C，为黄色结晶粉末，应密封保存。

背景技术

苯甲酰丙酮常被用于合成各种杂环类化合物，属于有机合成中一类非常重要的合成砌块，其广泛存在于天然产物、药物和其他一些具有生物活性的化合物中。苯甲酰丙酮属于1 ,3-二酮类化合物，该化合物还可被用来当作配体与金属发生络合时的催化剂或者作为多聚物合成的原料。苯甲酰丙酮的合成方法是目前化工合成领域的一个重点方向。常见的合成方法是：通过酮和酯的Claisen缩合来得到，但该方法通常需要加入醇钠、胺基钠等强碱来促进反应，操作的安全性较低，反应中产生胺、醇等有毒有害物质，废料排放污染环境。   

制备方法

方法一：在10mL反应管中加入0.2mmol4-苯基-3-丁炔-2-酮，0.005mmol PPh₃AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H₂O、1mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到产物苯甲酰丙酮为白色固体，收率90%。¹HNMR(500MHz，CDCl₃)：δ＝2.20(s,3H)，6.18(s,1H)，7.42-7.48(m,2H)，7.52(t,J＝7.5Hz,1H)，7.86–7.90(m,2H)，16.15(br,1H)ppm；¹³CNMR(125MHz，CDCl₃)：δ＝25.8，96.7，127.0，128.6，132.2，134.9，183.4，193.7ppm； HRMS(ESI)：calcd for C₁₀H₁₃O₂[M+H]⁺163.0759，found163.0756。

方法二：在500mL的圆底烧瓶中，加入8.2g(40mmol)2-乙酰基-1-苯基-1,3-丁二酮，搅拌使其溶解于125mL四氢呋喃中。将12.5g亚硫酸氢钠固体(160mmol)溶解在125mL水中，80℃下滴加入上述四氢呋喃溶液中，10-20分钟滴加完毕，保持此温度下不变，继续搅拌6小时。反应结束，停止搅拌并将上述混合溶液静置分层，分离有机相，水相用乙酸乙酯萃取三次，每次100mL，并将萃取液与上述有机相合并。有机相经浓缩干燥后用乙醇重结晶得到白色固体苯甲酰丙酮4.6g，产率为71%，熔点为55-56℃。

参考文献

[1]温州大学. 一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法:CN201910072552.6[P]. 2019-05-21.

[2]太原理工大学. 一种采用1,3-二酮类化合物合成α-取代酮的方法:CN201510003993.2[P]. 2015-04-29.