氯草敏的合成

背景技术

氯草敏是一种选择性内吸传导型除草剂，喷洒药剂后能迅速被植物根吸收并转送到植物各个部分，被杂草幼芽及根系吸收，输导到茎、 叶，使杂草死亡，阔叶杂草3-4叶期前对氯草敏最敏感，对甜菜等耐药性作物无害，对甜菜十分安全，可控制甜菜，西红柿、黄瓜、胡萝卜、甘蓝田一年生阔叶杂草，具有广阔的应用前景和市场前景。根据文献报道：合成氯草敏的工艺路线有两条，合成路线一是以4,5-二氯哒嗪-3(2H)-酮、乙酸铅、氯化锌等为原料、经催化反应得到1-苯基-4,5-二氯-6-哒嗪酮，然后再与氨进行取代反应合成氯草敏。合成路线二是以粘氯酸、苯肼等为原料，经合环反应得到1-苯基-4,5-二氯-6-哒嗪酮，然后再与氨进行取代反应合成氯草敏。路线一中要用到重金属，且反应收率较低；路线二工艺操作相对简单，收率较高。两条工艺路线都是两步反应，并且第二步反应都需要在加压条件下进行，对安全设计方面有更大要求，综合比较，本文选择常压条件下，采用路线二合成氯草敏。

制备方法

1、1-苯基-4,5-二氯-6-哒嗪酮的合成

装好带搅拌的500mL的四口瓶，称取42.3g(0.25mol)粘氯酸、273.8g(0.75mol)浓度为10%盐酸，投入到四口瓶中，升温到70℃，滴加27.1g(0.25mol)苯肼，滴加时间控制在3h，滴加完毕后加热升温至80℃，保温反应2h，取样中控检测原料反应完后降温到10℃ 以下过滤水洗和烘干，得到58.4g浅黄色的二氯哒嗪酮晶体，熔点：162.8℃(与报道值162~164℃相近)，GCMS：m/z:240，含量 98%，收率95%。

2、氯草敏的合成

称取58.4g(0.24mol)1-苯基-4,5-二氯-6-哒嗪酮，15.5g(0.08mol)对甲苯磺酸钠、140g(1.8mol)二甲基亚砜加入1000mL的四口瓶，加热使反应温度到170℃，43.2g(0.72mol)尿素分多次加入反应瓶中，加完后搅拌保温反应12h，取样中控检测原料1-苯基-4,5-二氯-6-哒嗪酮小于0.5%。反应完成后，将反应体系降至80℃，并加160g(1.62mol)二氯乙烷、然后再滴加350g水，滴加完毕后继续降温使体系温度降至20℃以下，过滤、水洗、烘干，得到40.5g氯草敏产品，熔点：203.2℃ (与报道值204~206℃相近)，GCMS：m/ z:221，含量96%，含量96.2%，总收率70.1%。

参考文献

[1]彭军,高铁山,苏祥郁. 氯草敏的合成[J]. 广州化工,2021,49(12):50-51,63. DOI:10.3969/j.issn.1001-9677.2021.12.016.