3-溴-3，3-二氟丙烯的合成

简介

众所周知，由于氟原子的电负性高，体积小，在某些情况下，氟还能提高生物活性分子以及材料的性能等缘故， 选择性地将氟原子或含氟结构引入到有机分子 中已成为药物设计和新功能材料开发的常规及重要的策略。在用于修饰分子性质的各种氟化基团中，3-溴-3，3-二氟丙烯是最常见之一。3-溴-3，3-二氟丙烯在生物学研究中也被认为是氧原子的生物电子等排体。另一方面，其作为最小的不饱和碳环，以其独特的结构吸引了有机化学家的注意。3-溴-3，3-二氟丙烯具有较高的环张力，是一种具有广泛活性的极活泼单元，3-溴-3，3-二氟丙烯衍生物在各种化学试剂(如亲电试剂、亲核试剂、自由基、有机金属)和外力(热和光)的作用下，会发生各种反应[1]。

合成

图1 3-溴-3，3-二氟丙烯的合成路线

脱溴化氢在配备有加料漏斗和Claison型蒸馏头的250mL三颈烧瓶中进行。蒸馏接收器在冰中冷却。将KOH（120 g）的水溶液（100 ml）加入烧瓶中，并在90-100°C下加热烧瓶。油浴。在剧烈搅拌下从烧瓶中的加料漏斗滴加BrCH2CH2CF2Br（90g）约60分钟。添加后，在100-110°C下继续反应。持续2小时。收集60g粗产物，然后将其用Na2SO4干燥。分馏后，收集57克产物3-溴-3，3-二氟丙烯。合成路线如图1所示[2]。

图2 3-溴-3，3-二氟丙烯的合成路线

将CF2Br2（400g）和（PhCO2）2（10g）装入600mL高压釜中，该高压釜预先用N2吹扫30分钟。关闭高压釜并用CH2填充CH2，同时搅拌。将高压釜加热至65°C。然后关闭加热。内部最高温度为110°C。然后将加热控制设定在90°C。和CH2CH2压力被控制在200psi，并因此保持约24小时。然后使高压釜返回到室温并且过量的CH2CH2被释放。从产物的分馏中，汽提过量的CF2Br2（230g），然后收集120g BrCH2CH2CF2Br。得到标题化合物3-溴-3，3-二氟丙烯。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] 黄家翩;刘飞;吴劼. 3-溴-3，3-二氟丙烯参与的有机反应研究进展 [J]. 化学学报, 2023, 81 (05): 520-532.

[2] Ma, Jingji; et al. Method of synthesizing fluorinated diene alcohols by metal-mediated addition reaction of fluorinated alkenyl halides with trifluoroacetyl compounds. United States, US20070161827 A1 2007-07-12