一种3，4-亚甲基苯硼酸的制备方法

基本信息

3，4-亚甲基苯硼酸，别名：3，4-亚甲氧基苯硼酸、3，4-(亚甲二氧基)苯硼酸、3，4-(亚甲基二氧基)苯硼酸；英文名：1,3-Benzodioxol-5-ylboronic acid，CAS号：94839-07-3，分子量：165.939，密度：1.4±0.1 g/cm³，沸点：347.3±52.0°C at 760 mmHg，分子式：C₇H₇BO₄，熔点：224-229°C(lit.)，闪点163.9±30.7°C，蒸汽压：0.0±0.8 mmHg at 25°C，外观性状：白色粉末，常温常压下稳定，避免与强氧化剂接触，密封储存，储存于阴凉、干燥的库房。

3，4-亚甲基苯硼酸通常被认为一种温和的路易斯酸，常用于许多的交叉偶联反应中，比较经典的铃木反应，也可以与烯类和炔类进行赫克型交叉偶联，还可以使用溴、氯或碘水溶液进行区域选择性卤代硼化，因此在有机合成中非常重要。    

制备方法

1、硝酸铈铵(9.88g，18.0mmol)和溴化锂(1.5g，18.0mmol)的乙腈(20ml)中的混合物在氮气氛围下25℃下搅拌30分钟。将1,3-苯并恶烷(2g，16mmol)乙腈(20ml)溶液缓慢添加到混合物中，在25℃下搅拌4小时。接着，用水(50ml)稀释混合物，用乙酸乙酯(3× 50ml)提取混合物。收集有机层，混合，用水(50ml)清洗，用无水硫酸钠干燥有机相，在减压下浓缩得到中间体4-溴-1,2-亚甲二氧基苯。

2、在氮气气氛，温度-75℃条件下，往中间体4-溴-1,2-亚甲二氧基苯(3.0g，14.9mmol)的四氢呋喃(25ml)溶液中加入缓慢滴加入丁基锂(0.95g，14.9mmol)。然后在-75℃的温度下继续搅拌2.5小时，将硼酸三异丙酯(2.88g，14.9mmol)在-75℃下滴入。在-75℃下搅拌混合物1小时，然后在25℃下搅拌12小时。用稀盐酸使混合物呈酸性(pH5~6)，再用乙酸乙酯(3×50ml)提取。收集有机层，混合，用水(50ml)清洗，用无水硫酸钠干燥，在减压下浓缩。把残渣用石油醚和二乙醚打浆。过滤固体，干燥得到3，4-亚甲基苯硼酸。¹H NMR(200MHz，DMSO-d₆): δ7.48(s，1H)，7.41-7.33(m，1H)，6.86-6.78(m，1H)，5.94(s，2H)；IR(KBr，cm^-1)：3379，1572；MS：m/z(CI) 166(M+1，10%)。

参考文献

[1]REDDY US THERAPEUTICS, INC.. NOVEL PYRIMIDINE COMPOUNDS, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND COMPOSITIONS CONTAINING THEM:CA2581454[P]. 2006-03-30.