2-(2-氯苯基)环己酮的合成及其用途

简介

2-(2-氯苯基)环己酮作为化工生产领域基础原材料，适用于各个领域材料制作，近几年随着对它产量需求的持续扩大，进一步提高了相关领域对环己酮合成的重视程度，加大了对其合成的技术研发力度。通过分析我国现有的合成技术，加强技术研究发展，能够为2-(2-氯苯基)环己酮合成技术未来持续发展指明方向[1]。

合成

图1 2-(2-氯苯基)环己酮的合成路线

将（9.4 mmol）反式-2-双（邻氯苯）环己烷-1-醇溶于20 ml干燥的CH2Cl2中。3.99g氯化吡啶鎓（PCC）。向混合物中加入2.50g磨碎的分子筛（4Å）。在室温下搅拌反应混合物。30分钟后，让红色悬浮液变成褐色。将混合物搅拌4小时。用二氧化硅过滤混合物。在真空中除去溶剂。通过快速色谱法（汽油醚/乙酸乙酯80/20）纯化浅棕色油得到 2-(2-氯苯基)环己酮。合成路线如图1所示[2]。

图2 2-(2-氯苯基)环己酮的合成路线

将碳酸铯（9.13 g，27.94 mmol）添加到在氮气下装入Pd2（dba）3（58 mg，0.064 mmol）和Xantphos（88 mg，0.153 mmol）的烘箱干燥烧瓶中。将烧瓶抽真空并用氮气回充三次。将试剂悬浮在无水二恶烷（12.70 mL）中，并在氮气下加入1-溴-2-碘苯（3.60 g，1.63 mL，12.74 mmol）和环己酮（2.50 g，2.66 mL，25.48 mmol）。将反应物在80℃下加热24小时。冷却后，用乙醚（约50mL）稀释反应混合物，并用水（100mL）振荡。用乙醚（3×100mL）提取产物。合并的有机提取物用盐水（100mL）洗涤，干燥（MgSO4），过滤并真空还原。通过快速色谱法（5至10%乙醚-石油醚）纯化产物得到标题化合物2-(2-氯苯基)环己酮；100°C保温20h；（0.64g，59%）；乳白色固体。mp 60-62°C；μmax（KBr）/cm-1 2938、2869、1709、1560、1477、1443、1430、1296、1290、1197、1123、1070、1051、1035、769、749。合成路线如图2所示。

用途

2-(2-氯苯基)环己酮是一项基础生产材料，在有机化工生产领 域发挥着重要作用，能够应用于纤维生产以及合成橡胶等方面，也是合成制造己二酸和己内酰胺的关键元素和制造胶粘剂以及合成香料的重要原材料。2-(2-氯苯基)环己酮还被当成重要辅助剂应用于精细化学产品生产当中， 在回收塑料以及印刷产品等方面具有重要应用价值[1]。

参考文献

[1]孙培宾. 环己酮类衍生物合成技术分析 [J]. 山西化工, 2023, 43 (08): 29-31. DOI:10.16525/j.cnki.cn14-1109/tq.2023.08.011.

[2] Willis, Michael C.; et al. Palladium-catalyzed intramolecular O-arylation of enolates: Application to benzo[b]furan synthesis. Organic Letters (2004), 6(25), 4755-4757.