三苯基氯化硫盐的一种制备方法

背景技术

与自由基光固化体系相比，阳离子光固化体系具有以下特点：(1)固体体积收缩率低；(2)不被氧气阻聚；(3)固化反应不易终止。适用于厚膜和色漆的光固化，可广泛用于涂料、油墨、黏合剂、电子工业、封装材料、光刻胶及印刷材料等领域，阳离子光敏聚合体系代表着紫外光固化技术的一个重要方向。因此，研究开发阳离子的光固化引发剂具有重要的意义。在阳离子引发剂系列中，三(取代苯基)硫氯化物盐是较早被研究的一类光引发剂及光致产酸剂，它们不仅本身可做为光引发剂、抗蚀剂，用于紫外光固化体系中，还可作为合成中间体，用于制备其它类型的光引发剂及光致产酸剂。具有代表性的就是三苯基氯化硫盐。

早在1957年，Harold就通过苯、三氯化铝、二氯化二硫及氯气制备了三苯基氯化硫盐(US2807648)，同一时期，Bernard等通过格氏试剂与二苯亚砜反应制备出三苯基氯化硫盐(J.Am. Chem.Soc., vol. 112, 6004-6015)，此后，又陆续出现了使用二苯亚砜、芳香烃及三氯化铝来制备三苯基氯化硫盐的方法(US6777160)。以及使用二苯亚砜、取代苯及强酸制备三苯基氯化硫盐的方法(CN200510038909)，但从总体而言，上述几种方法，或是反应收率低，或是反应条件较苛刻，较难工业化，都不是令人满意的制备方法。

制备方法

在300ml硝基苯中，加入82g(0.61mol)三氯化铝，(冷凝管上加干燥器)，室温下搅拌半小时。将50g(0.42mol)二氯亚砜和65.5g(0.84mol)苯，加入到上面的反应液中，室温下20~30℃搅拌24小时后。反应液温度控制在20~30℃，补加33g(0.42mol)苯。加完，室温下搅拌半小时。升温，保持反应液温度在50~55℃，反应24小时，停止反应，冷却至室温。将反应液滴加到164g浓盐酸、328g水组成的水解液中，水解完毕，分出水层。水层中加入86g(1.47mol)氯化钠，缓慢冷却到0℃，保持1小时，抽滤，得到三苯基氯化硫盐粗品161g(含无机盐和水)。粗品加入到150ml异丙醇中进行重结晶得到纯品三苯基氯化硫盐为白色固体，熔点295~297℃，收率50%。

参考文献

[1]北京英力科技发展有限公司. 一种制备三(取代苯基)硫鎓氯化物盐的方法:CN200610113557.1[P]. 2008-04-02.