乙酰基环己烷的一种合成方法

基本信息

乙酰基环己烷，中文别名：甲基酮环己酯/环己基甲酮，英文名：1-Cyclohexylethan-1-one，CAS号：823-76-7，分子式：C8H14O，分子量：126.19600，密度：0.91g/cm³，沸点：181ºC ，熔点：-34ºC，闪点：57ºC，浅黄色透明溶液，常温常压下稳定，保持容器密封，储存在阴凉，干燥的地方。  

背景技术

乙酰基环己烷作为环己基甲酮类化合物应用广泛，价值高。本文基于苯并咪唑盐与Grignard试剂的加成反应，模拟生物体内四氢叶酸辅酶一碳单元转移反应的生物合成机理，以2位环己基取代苯并咪唑盐作为甲酸氧化态的四氢叶酸辅酶模型，使其与亲核的甲基溴化镁格氏试剂作用，将甲酸氧化态的一碳单元转移给亲核试剂，成功地实现了乙酰基环己烷化合物的绿色仿生合成。

合成方法

1、中间体2-环己基苯并咪唑碘盐(2)的制备

将0.46g(0.02mol)金属钠加入到8mL无水乙醇中，待钠完全溶解后，加入0.02mol的2-环己基苯并咪唑、0.04mol碘甲烷和25mL苯，在回流温度下反应20h后，蒸除溶剂，粗产物用无水乙醇重结晶，得白色固体，产率81%。m.p.271~272℃；¹HNMR(CDCl₃，400 MHz)，δ:1.29~2.15(m，10H，5CH₂)，2.29~2.35(m，1H，CH)，4.23(s，6H，2CH₂)，7.27~7.28(m，2H，Ar-H)，7.65~7.70(m，2H，Ar-H)；元素分析(%，C₁₅H₂₁IN₂计算值)：C50.55(50.57)，H5.91(5.94)，N7.88(7.86)。

2、目标物化合物乙酰基环己烷的合成

将3.6g(0.01mol)2-环己基苯并咪唑碘盐的四氢呋喃溶液每隔30min分批滴加到0.015mol格式试剂甲基溴化镁的四氢呋喃和乙醚的混合溶液(THF和Et₂O的体积比为4:1)中，加完后于室温下搅拌反应26~28h，静置后用质量分数为5%的盐酸溶液调节反应物的pH至4~5，在温水浴温热下搅拌40min使水解完全。蒸除四氢呋喃后，用乙醚(30mLx5)萃取，萃取液分别用质量分数为5%的NaHCO₃溶液和水洗涤，用无水MgSO₄干燥过夜，减压蒸馏，得目标化合物乙酰基环己烷为黄色液体，收率78%。

参考文献

[1]李剑利,尹文婷,张金,等. 环己基甲酮类化合物的仿生合成新方法[J]. 高等学校化学学报,2008,29(1):100-103. DOI:10.3321/j.issn:0251-0790.2008.01.019.