N，N-二甲基乙胺的合成

简介

N，N-二甲基乙胺是一类在精细化工、药物及高分子合成等方面用途广泛的原料。同时它和羟胺类似，具有中等强度的还原能力。N，N-二甲基乙胺也能在核燃料后处理流程中用作还原剂‚就不会向工艺流程中引入大量的盐分，能够有效地减少工艺废液的含盐量[1]。

合成

图1 N，N-二甲基乙胺的合成路线

方法一：向含有搅拌棒的25mL Schlenk管中加入5.0mol%Cs2CO3（49mg，0.15mmol）。随后，加入N，N-二甲基苯甲酰胺（450 mg，3.0 mmol）和PhSiH3（325 mg，3.0 mol）。将混合物在室温下搅拌24小时。向混合物中加入二氯甲烷（0.5mL）。混合物在短硅胶柱上纯化，并用乙酸乙酯/己烷/Et3N（100∶10∶1）洗涤。除去溶剂得到无色液体N，N-二甲基乙胺（353 mg，2.61 mmol，87%）。NMR产率：100%。合成路线如图1所示。

方法二：向含有搅拌棒的10mL烘箱干燥的Schlenk管中加入乙酸锌（0.1mmol）。向反应混合物中加入干燥的THF（2mL）和三乙氧基硅烷（3mmol）。用氩气吹扫Schlenk管。将所得混合物在室温下搅拌30分钟。将各自的酰胺（1mmol）在干燥THF（1mL）中转移到氩气下的溶液中。在室温下搅拌混合物22小时。通过薄层色谱法监测反应。底物完全消失后，在25mL锥形烧瓶中用3mL（1M）NaOH溶液搅拌反应混合物3小时。用乙酸乙酯（3 x 5 mL）提取反应混合物。用无水Na2SO4干燥合并的有机层。过滤组合的有机层。真空浓缩合并的有机层。使用乙酸乙酯/己烷/三乙胺（1%）通过硅胶柱色谱纯化残留物。合成路线如图1所示[2]。

图2 N，N-二甲基乙胺的合成路线

方法三：将188.3g DMA放入具有外部加热和冷却盘管的1L搅拌高压釜中，并加热至50°C。然后，使用10巴乙烯分压将40毫摩尔二甲酰胺钠在10克十二烷中的悬浮液注入高压釜中，并将温度保持在50°C。以15分钟的间隔启动H2O中的样品，并通过气相色谱法进行分析，然后通过凝胶柱色谱纯化得到标题化合物N，N-二甲基乙胺。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] 李高亮;何辉;胡景炘;张先业;王方定. N，N-二甲基乙胺的合成及表征 [J]. 化学试剂, 2006, (04): 202-204+213. DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2006.04.004

[2]Wong, Bryan M.; et al. Theoretical and Experimental Investigation of Thermochemistry of Alane Complexes for Hydrogen Storage. Journal of Physical Chemistry C (2011), 115(15), 7778-7786