己酸酐的合成

简介

己酸酐由于分子结构中的氧原子的存在，使其电负性强于丙酸，更易于发生化学反应，是一种活跃的的有机化学中间体，在精细化工领域有着重要的应用。己酸酐主要用于生产农药、染料、农林化学品，医药中间体等，和人们的日常生活紧密相连[1]。

合成

图1 己酸酐的合成路线

将聚[（HPMA）-Ama=Pt（IV）（OH）2DACH]（1.00 g，1.11 mmol OH基团）和DMF（15 mL）装入50 mL培养基瓶中。将混合物搅拌30分钟，得到浅黄色溶液，然后加入过量的丙酸酐（2.38 g，11.1 mmol），在80°C水浴中搅拌2小时，形成浅橙色溶液。使其达到室温，然后倒入100mL搅拌的乙酸乙酯中，沉淀出灰白色固体。将其用乙醚（3 x 100 mL）洗涤，通过离心分离，并在真空中干燥以产生产物。灰白色粉末己酸酐，产率1.00克，100%。δ（Pt）=1761。合成路线如图1所示[2]。

图2 己酸酐的合成路线

在配备有磁力搅拌棒的双颈烧瓶中，将MgCl2·6H2O（0.10 mmol）、Boc2O（2b）（0.5 mmol）和酸1a-i（1.0 mmol）溶解在THF（1 mL）中。将混合物在r.t.下搅拌表1中报告的时间。粗反应混合物用H2O（10mL）稀释，并用THF（3×10mL）快速提取。分离有机层，干燥（MgSO4）并过滤，通过旋转蒸发除去溶剂。然后将粗混合物进行完全表征。当粗产物的NMR光谱显示纯度低于90%时，尝试用轻质石油醚-Et2O（9:1）进行色谱分离，得到标题化合物己酸酐。产率98%。合成路线如图2所示。

图3 己酸酐的合成路线

将4，5-二氯-2-己酰基哒嗪-3（2h）-酮（11.5mmol）、氯化锌（5.7mmol）和干燥乙腈（60mL）的混合物在空气中回流，直到1消失。将混合物冷却至室温后，在减压下除去溶剂。将干燥的乙醚（30mL）加入到搅拌的混合物中。将混合物过滤并浓缩。残留物通过真空蒸馏进行纯化，得到相应的己酸酐；收率91%。合成路线如图3所示。

参考文献

[1] 赵兵建;任建坡;王军生;纪烈义;王海涛;马丹丹;杨士浩;常新月. 酸酐衍生物合成工艺研究进展 [J]. 化工时刊, 2023, 37 (05): 36-39. DOI:10.16597/j.cnki.issn.1002-154x.2023.05.008。

[2]Park, Yong-Dae; et al. ZnCl2-mediated synthesis of carboxylic anhydrides using 2-acyl-4,5-dichloropyridazin-3(2H)-ones. Synthetic Communications (2005), 35(3), 371-378.