高活性金属有机试剂：烯丙基三丁基锡

发布日期:2023/11/23 8:54:06

简述

烯丙基三丁基锡别名丙烯基三丁基锡，三丁基烯丙基锡等，英文名称Allyltributyltin，化学式为C₁₅H₃₂Sn，分子量为331.12。该化合物的密度为1.068g/mLat 25°C(lit.)，熔点为134-135 °C，沸点约为88-92°C at0.2mm Hg(lit.)，折射率位n20/D 1.486(lit.)，性状表现为空气敏感无色透明液体。烯丙基三丁基锡的制备方法比较简单，一般是将三丁基锡和丙烯基卤化物在碱性条件下反应得到。作为一种金属有机试剂，烯丙基三丁基锡的反应活性比较高，可以与许多有机化合物发生加成反应，生成新的有机化合物。和格式试剂不同，具有更加稳定的水氧耐受性。另外，需要注意的是，烯丙基三丁基锡试剂有毒，对环境具有污染性，因此使用过程以及试用结束都要做好保护措施及后处理措施。

烯丙基三丁基锡.jpg

有关研究

许多实验研究都以烯丙基三丁基锡作为反应原料进行经典有机反应性质探索，以下就偶联反应进行详细介绍：

二氧化碳是一种非常理想的碳源，其具有丰富、无毒、廉价和可再生等特点。然而由于二氧化碳的热力学和动力学稳定性，使得活化转化常困难。在利用这个吸引人的和环境友好的原料过程中，催化剂起到了非常重要的作用。在过去的几十年中，人们报道了很多固定二氧化碳的方法。在这些方法中，利用过渡金属活化转化二氧化碳形成新C-C键的方法成为了一种非常有效的二氧化碳的固定方法，此方法不仅反应条件比较温和而且具有较高的化学选择性和底物兼容性。对钯催化的苄基氯衍生物、二氧化碳烯丙基三丁基锡的羧化偶联反应进行了一系列的研究：以苄氯、二氧化碳和烯丙基三丁基锡的羧化偶联反应为模型反应，考察多种因素对此反应的影响，筛选出最佳反应条件。在最佳反应条件下，研究其他苄基氯衍生物、二氧化碳和烯丙基三丁基锡的羧化偶联反应，收率为64%-86%。研究结果显示，当用芳环上带有供电子基或弱吸电子基的苄氯作为底物时，可以得到较高的反应收率；然而当用芳环上带有强吸电子基的苄氯作为底物时，反应收率有所降低。另外，当用萘苄氯作为底物时也得到了较高收率的羧化偶联产物[1-2]。

不饱和酮类化合物是一类非常重要的化学中间体，可用于合成多种非常有用的化合物。该方法操作简便，原料易得，环境友好，高产高效，对一氧化碳的应用研究具有重要的意义。用过渡金属催化剂催化苄基卤代化合物，烯丙基三丁基锡以及一氧化碳三组分之间的反应生成不饱和酮。该过程中使用的过渡金属催化剂为零价钯催化剂，膦配体。反应在有机溶剂中进行，用量为4mL，催化剂量为反应底物的8%mmol。反应的粗产品经金属氟化物处理，萃取，干燥，柱分离得到不饱和酮产物[3]。

应用

烯丙基三丁基锡可以用做金属催化剂促进有机反应的发生。

杂环骨架无疑是许多医药分子，农药分子和天然产物中最常见的结构骨架之一。在众多的杂环化合物中，氧化吲哚，异吲哚啉酮，吡唑并异吲哚-8-酮和异苯并呋喃酮由于具有广泛的生物活性，常作为许多药物分子的核心结构骨架。因此，开发一种简单高效的方法构筑这类杂环化合物具有重要的意义。有机锡化合物，如烯丙基三丁基锡试剂，由于具有热稳定性高，对水和氧气稳定，官能团耐受性强及选择性高等特点，被广泛应用于该有机合成中，成功构筑了C-C键和一个C-O键，为合成异苯并呋喃酮化合物提供了一种简便高效的方法[4]。