巴豆酰氯的合成

简介

巴豆酰氯是无色透明油状液体，溶于乙醚、二硫化碳及苯的等有机溶剂。巴豆酰氯是溴化新斯的明、甲基硫酸新斯的明、吡啶 斯的明、氨基甲酸酯类杀虫剂、抗蚜威、唑蚜威、盐酸班布特、罗托匹司他、利拉嗪、N，N-二甲基丙烯酰等化工产品的关键原材料，广泛应用于医药、农药、染料、纤维改性、塑料 改性、特种颜料固色剂、粘合剂、高分子树脂、涂料等领域[1]。

合成

图1 巴豆酰氯的合成路线

方法一：向250 mL圆底烧瓶中加入巴豆酸（100.0 g，1.16 mol，1.0 eq.）。将含有亚硫酰氯（84.3 mL，1.16 mol，1.0 eq）的加料漏斗连接到烧瓶中，用氮气冲洗整个装置。在1小时内以每秒约3-5滴的速率将亚硫酰氯加入巴豆酸中，在此期间，析出的气体的逸出充分冷却溶液以控制反应速率。将混合物加热至80°C，直到不再产生气体（大约2小时）。将浅橙色溶液冷却至室温。直接从反应烧瓶中蒸馏产物巴豆酰氯（油浴温度=200°C，封头温度=115-120°C，1个大气压）。合成路线如图1所示[2]。

方法二：向巴豆酸（113）（1.00摩尔，86克）中小心滴入亚硫酰氯（1.50摩尔，178.5克，109毫升），然后将溶液加热回流（排除水分），直到停止氯化氢和二氧化硫的形成（Ca。2小时）。在25℃的真空中除去过量的SOCl2，并蒸馏残留物。获得纯巴豆酰氯，其为微黄色液体（1.23mol，128.5g，82%，bp 120-125℃）。合成路线如图1所示。

方法三：将草酰氯在0摄氏度氩气下加入巴豆酸（1.75克，20.3毫摩尔）的干二氯甲烷溶液中。将所得溶液在0℃下搅拌1小时，然后在室温下搅拌2小时。在高真空泵上短暂除去溶剂（除去二氯甲烷和过量的草酰氯，但不除去产物），得到巴豆酰氯。合成路线如图1所示。

参考文献

[1] 刘长庆,徐小兵,夏天等. 巴豆酰氯的合成研究 [J]. 安徽化工, 2023, 49 (05): 66-69.

[2]Crump, Roger Adrian Neil Callow. Enantio- and Diastereocontrol with Silicon Compounds in Organic Synthesis. 1993, (20121004), No pp. | Language: English, Database: CAplus.