2-溴丙酸甲酯的合成方法

简介

2-溴丙酸甲酯, 在有机化学中属于合成原料, 并且是苯氧羧酸类除草剂禾草灵、吡氟禾草灵、禾草克等一系列除草剂的重要中间体。目前, 获得单一构型2-溴丙酸甲酯的方法主要为化学合成和生物拆分法[1]。

图1 2-溴丙酸甲酯的结构

合成

图2 2-溴丙酸甲酯的合成路线

方法一：2-溴丙酸（20克）、甲醇（9.5克，0.29摩尔）在甲苯（100克，1.08毫摩尔）和对甲苯磺酸（0.5克，0.0026毫摩尔）存在下回流2小时。在GC上监测反应进度。将反应物质冷却至30°C。用200mL 20%碳酸氢钠水溶液洗涤反应物质两次，然后用盐水和水洗。用无水硫酸钠干燥有机层。减压蒸馏溶剂得到标题化合物2-溴丙酸甲酯。合成路线如图2所示[2]。

方法二：在室温下，向DCC（12.37克，60毫摩尔）在乙醚（150毫升）中的搅拌溶液中加入α-溴酸（50毫摩尔）。然后通过滴液漏斗加入相应的醇（60mmol）和DMAP（366.6mg，3mmol）在乙醚（30mL）中的混合溶液。加入醇和DMAP的混合溶液后，开始形成沉淀物。加入完成后，将反应混合物在相同温度下保持3小时，然后用己烷（200mL）稀释。所得混合物通过硅藻土垫过滤，滤液在减压下浓缩。粗产物经硅胶色谱纯化，得到外消旋2-溴丙酸乙酯。合成路线如图2所示。

图3 2-溴丙酸甲酯的合成路线

向0.395份2-溴丙酸甲酯（45）、60.0份苯乙烯（40）、1.47份N，N，N'，N“，N”-苯-二甲基二亚乙基三胺和0.493份溴化铜（I），然后在100°C的氮气气氛中搅拌。持续5小时。反应完成后，进行氯仿萃取并通过在甲醇中的再沉淀用硅胶柱层析进行纯化。结果得到52.4份化合物（2-溴丙酸甲酯）。收率：81.9%。合成路线如图3所示。

参考文献

[1] 魏盼盼,陆跃乐,陈小龙.手性拆分2-溴丙酸甲酯的菌株筛选及优化[J].浙江农业科学,2017,58(08):1420-1424+1428.

[2]Toyoda, Takayuki; et al. Magenta toner containing compound having azo skeleton. United States, US20130224645 A1 2013-08-29.