2-溴代异丁酸的制备

简介

2-溴代异丁酸是一种重要的生物医药和材料合成中间体。在生物医药合成和化学草了制备方面有着重要通。其可以用来改性角蛋白环氧树脂和聚酰胺树脂的。鉴于2-溴代异丁酸如此广阔的应用前景，开展2-溴代异丁酸制备新工艺研究具有十分重大的意义[1]。

图1 2-溴代异丁酸的性状

合成

图2 2-溴代异丁酸的合成路线

在氮气下，将甲基丙二酸二乙酯（5.9 mmol）、乙醇钠（21%溶液，1.1eq）和乙醇（10 ml）加入到含有磁力搅拌器的50 ml单颈圆底烧瓶中。搅拌反应混合物并加热至50°C 30分钟。将反应混合物冷却至室温。向混合物中加入甲基碘（8.38毫摩尔，1.4当量）。用氮气冲洗烧瓶，密封并加热至50°C 4小时。冷却后使用旋转蒸发器浓缩乙醇和未反应的甲基碘。向残留物中加入干乙醚。过滤碘化钠，得到澄清的丙二酸二甲酯粗溶液。用水洗涤乙醚以除去残留的碘化钠。用硫酸镁干燥乙醚层。过滤并蒸发以获得透明的青铜色液体。向丙二酸二甲酯中加入2.4eq的氢氧化钾水溶液（10ml）。在搅拌下将溶液加热至80°C，直到油完全溶解。向丙二酸二甲酯二钾盐的水溶液中加入硫酸水溶液（2.4当量，20毫升）。将混合物回流五个小时。通过蒸馏（与水共沸）回收得到的异丁酸。向水/异丁酸混合物中加入（1.2eq）氢氧化钾。干燥溶液，然后冷冻，得到异丁酸钾向含有异丁酸钾的50毫升圆底烧瓶中加入干燥的二氯乙烷（30毫升）和盐酸（2当量）。在环境温度下搅拌反应混合物一小时，并用氮气吹扫。向混合物中加入氯磺酸（0.75当量）和溴（1当量）。将反应混合物在氮气下回流6小时。蒸发以浓缩溶剂、过量的盐酸和残留的溴。在乙醚中重新溶解油。用水洗涤树脂以除去残留的溴和游离丙酸。用硫酸镁干燥乙醚。过滤并蒸发残留物。将最终产物纯化，得到2-溴代异丁酸[2]。

参考文献

[1]王玉民,张昌军,曹晓群等.2-溴代异丁酸合成方法的改进[J].化工时刊,2005(04):13-14.

[2]Long, Mark; et al. Utilising?14C-radiolabelled atom transfer radical polymerisation initiators. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2009), (42), 6406-6408.