4-二乙氨基酮酸的一种合成方法

背景技术

压热敏变色染料作为一种功能染料，已广泛应用于传真纸、压热敏记录纸等方面，荧烷类压热敏变色染料是目前国际上使用最广、品种最多、最有前途的一类压热敏变色染料。

4-二乙氨基酮酸是合成荧烷类压热敏染料的重要中间体，其合成方法基本上是由N取代间氨基苯酚与邻苯二甲酸酐经过酰基化反应制备。该反应属于付克酰基化反应，一般在路易斯酸催化作用下完成，但由于N取代间氨基苯酚有较强的供电基团，使苯环活化，反应无需催化剂即可进行。但生成的4-二乙氨基酮酸会进一步同N取代间氨基苯酚发生副反应，生成类似罗丹明结构的红色染料，降低4-二乙氨基酮酸的收率和纯度，为解决上述问题向最后的反应混合物中加入碱金属氢氧化物的水溶液，加热分解副产物罗丹明染料，将析出的4-二乙氨基酮酸的金属盐过滤，再溶解于水中，用酸中和，得到高纯度的4-二乙氨基酮酸。

但传统上，在上述反应过程中，为了减少副反应，邻苯二甲酸酐是过量的，过量的邻苯二甲酸酐会消耗大量提纯4-二乙氨基酮酸过程中的所用的碱金属氢氧化物的水溶液，不仅增加了4-二乙氨基酮酸的制备成本，而且增加了环境污染。在分离过程中添加有机溶剂作为媒介，降低了操作的安全性。

合成方法

1)在100mL单口瓶中加入16.5g(0.1mol)N,N-二乙基间氨基苯酚，17.8g(0.12mol)邻苯二甲酸酐，搅拌，缓慢加热至110℃反应9h，薄层色谱法(TLC)显示原料基本反应完全，停止反应，得反应混合液；

2)取30mL水、20mL甲苯加入到步骤1)的反应混合液中，80℃保温搅拌60min，热分液；

3)下层水相，降温析晶，过滤得邻苯二甲酸的粗品，用常规法方法将邻苯二甲酸的粗品精制得白色针状结晶的邻苯二甲酸，HPLC：大于99%，回收率10%(以所用邻苯二甲酸酐总量计算)；上层有机相转入100mL三口瓶中，加热搅拌滴加30mL质量浓度为30%的氢氧化钠溶液，有大量固体析出，升温回流1-2h，降温析晶，过滤洗涤，得4-二乙氨基酮酸钠盐；

4)将该钠盐溶于水中，滴加10mL浓盐酸调ph值至1-2，有大量固体析出，过滤，干燥，即为4-二乙氨基酮酸，HPLC：纯度大于99%，熔点:199-203℃，收率 90%。

参考文献

[1]河北建新化工股份有限公司,烟台大学. 二苯酮酸类化合物的制备方法:CN201110327639.7[P]. 2012-06-20.