2-氨基-5-溴-1,3,4-噻二唑的制备及应用研究

背景及概述

由于 1，3，4-噻二唑及其衍生物具有杀菌、杀虫、抗病毒、除草和植物生长调节等多种生物活性，该类型化合物的合成及生物活性研究一直都是杂环类农药创制领域关注的热点之一。许多噻二唑杂环化合物已被开发为商品化农药，如除草剂氟噻草胺、丁噻咪草酮、噻黄隆和杀菌剂噻枯唑。2，5-取代-1，3，4-噻二唑衍生物作为 1，3，4-噻二唑杂环结构中的重要结构类型，其母体结构 1，3，4-噻二唑的 2-位和 5-位可进行取代修饰，通过引入不同的药效团进行结构的衍生化设计。2-氨基-5-溴-1,3,4-噻二唑为其代表性化合物。

制备

用四氯化碳作溶剂，2-氨基-1,3,4-噻二唑与N-溴代琥珀酰亚胺发生溴代反应制备目标化合物2-氨基-5-溴-1,3,4-噻二唑，其合成反应式如下图：

图1 2-氨基-5-溴-1,3,4-噻二唑的合成反应式

实验操作：

2-氨基-1,3,4-噻二唑的制备

向装有冷凝管的 50 mL 圆底烧瓶中，加入氨基硫脲( 5 mmol) ，乙醇( 10 mL) ，甲酸( 6． 0 mmol)的( 3 mL) 溶液，搅拌使其混合均匀; 分批加入氨基硫脲( 8． 0 mmol) ，加毕，加热至回流，反应 4 ～6 h。蒸除过量氨基硫脲和乙醇，加入水( 30 mL) ，滤去不溶物，滤液滴加浓硫酸至 pH 2 ～ 3，析出大量淡黄色固体2-氨基-1,3,4-噻二唑，收率 85%，

2-氨基-5-溴-1,3,4-噻二唑的制备

向装有冷凝管的 50 mL 圆底烧瓶中，加入2-氨基-1,3,4-噻二唑，用四氯化碳作溶剂，反应物与N-溴代琥珀酰亚胺比为1：1.05~1：1.1。引发剂可以偶氮二异丁腈或是过氧化苯甲酸酐，1%左右（加热回流），薄层色谱检测反应进度，反应结束后停止加热，过滤，滤液用乙酸乙酯、水萃取，有机层无水硫酸镁干燥后，过滤干燥机，有机相浓缩，得到2-氨基-1,3,4-噻二唑。

参考文献

[1] DOI: 10． 15952/j． cnki． cjsc． 1005-1511． 21125