3-戊醇的合成

介绍

3-戊醇，化学式为C5H12O，戊烷3号C位一个氢原子被取代为羟基，由于羟基的活性，它用作有机溶剂和有机合成原料，用氧化剂可以将其氧化成戊酮、戊酸。它还可以与羧酸类发生酯化反应，生成相应的酯。除此以外，它还可以和卤素发生取代反应，生成相应的卤代烃。在强酸性条件下，如浓硫酸，还可以发生消去反应，生成烯烃。3-戊醇遇明火、高温、氧化剂易燃; 燃烧产生刺激烟雾。

图一 3-戊醇

合成

种合成步骤为：在装有磁力搅拌器的圆底烧瓶(10ml)中，制备含苯甲醛(0.106 g, 1mmol)的CH3CN溶液(3ml)。加入络合还原剂(0.1 g,0.5 mmol)，室温搅拌。TLC监测反应过程(洗脱液);己烷/层:9/1)。反应1 min内完成后，加入5% HCl (5 mL)溶液搅拌5 min，用CH2Cl2 (3 × 10 mL)萃取，在无水硫酸钠上干燥。将溶剂蒸发，用(己烷/乙酸乙酯:9/1)洗脱液在硅胶(0.015-0.040mm)上进行短柱层析，得到纯液体苯甲醇(0.105 g，收率98%)。

第二种合成步骤为：将3-戊酮通过注射器加入到手性聚醚配体(0.78 g, 0.1 mmol)干THF (5 ml)溶液中，在0℃氮气条件下。将混合物在0℃下搅拌1 h，然后在相同温度下，将1 mmol的酮溶液(5 ml)加入干四氢呋喃(5 ml)中，在1 h的时间内滴加6 h，然后滴加10%的NH4Cl (5 ml)来淬灭反应混合物。乙醇产物用乙酸乙酯(10 ml × 3)萃取分离，有机相用盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥。经旋转蒸发浓缩后，用硅胶柱层析(石油醚/乙酸乙酯6:1)纯化得到相应的3-戊醇。对映异构体过量采用高效液相色谱法测定，采用手性柱(Dai-cel Chiralcel OD-H;洗脱液，正己烷-异丙醇;紫外检测器，254 nm)[1]。

第三种合成步骤：在一个典型的实验中，将酮(8.5 mmol)、钌(II)络合物(0.00425 mmol)和NaOH (3.4 mmol)在10 mL的2-丙醇中引入装有回流冷凝器的Schlenk管中，在惰性气氛中加热到82°C，得到3-戊醇[2]。

图二 3-戊醇的合成

参考文献

[1]Zhang A ,Yu Z ,Yang L , et al. Chiral polyethers derived from BINOL and ECH as highly enantioselective and efficient catalysts for the borane reduction of prochiral ketones[J]. Journal of Molecular Catalysis. A, Chemical,2015,398.

[2]Gichumbi M J ,Friedrich B H ,Omondi B . Synthesis and characterization of half-sandwich ruthenium(II) complexes with N-alkyl pyridyl-imine ligands and their application in transfer hydrogenation of ketones[J]. Transition Metal Chemistry,2016,41(8).