3,3'-二氢氧啉酸的合成

介绍

3,3'-二氢氧啉酸，化学式为C6H10O4S2，溶于水，溶于乙醇、乙酸乙酯和苯。外观为白色粉末。它作为封端剂在金纳米颗粒的表面引入电荷。

图一 3,3'-二氢氧啉酸

合成

种合成步骤[1]为：氢化钠(1.20 g, 28.5 mmol, 57%分散在油中)用戊烷(3 × 10 ml)洗涤，使其脱离油，悬浮在25 ml DMF中。在氮气气氛下少量加入硫醇(25 mmol)，在20°C下搅拌15分钟。在室温下，将预称重的橡胶球囊充入CF3I (6.5-7.0 g, 33-35 mmol, 1.3-1.4当量)，并固定在烧瓶颈部。混合物立即变黄，在室温下搅拌一夜。搅拌结束时，形成白色沉淀物，将浆液倒入200毫升水中，将混合物设置为蒸馏。用水蒸气蒸馏法分离产物，将有机层与水相分离，水相用乙醚(2 × 15 ml)萃取，统一的有机相用水(3 × 10 ml)洗涤，用盐水(10 ml)干燥(Na2SO4)。过滤后，乙醚在减压(~ 16 mmHg)下蒸发，得到纯净的产品。分析纯样品是通过真空蒸馏得到的。用HCl对反应混合物进行酸化处理。通过薄层色谱和核磁共振分析证实了相应3,3'-二氢氧啉酸的形成。

图二 3,3'-二氢氧啉酸的合成

第二种合成步骤[2]为：制备装有搅拌装置、温度计、冷却管、滴漏斗和吹管的5颈烧瓶，加入21.0 g (0.51 mol) 97%氢氧化钠和41.6 g水，再加入29.6 g (0.37 mol) 70%硫化钠，搅拌至均匀。通过在油浴中加热烧瓶，将烧瓶的内部温度保持在45°c至50°c的范围内，在大约0.5小时内从滴液漏斗中滴入14.4 g (0.20 mol)丙烯酸。滴出结束后，将温度升高至100℃，在相同温度下反应8小时。反应结束后，用高效液相色谱法对反应质量进行分析，得到87.3 mol %的β-巯基丙酸钠盐，12.0 mol %的硫代二丙酸钠盐和0.7 mol %的二硫代二丙酸钠盐。在向反应系统中冒泡氮气的同时，在2.5小时内，逐步加入129.5 g(0.462摩尔)35%硫酸水溶液，以中和反应溶液。此时产生的硫化氢从冷凝器的上部排出系统。此外，在中和后的反应质量组成中，3,3'-二氢氧啉酸为8.7 mol %。

图三 3,3'-二氢氧啉酸的合成2

参考文献

[1]Harsányi A ,Dorkó é ,Csapó á , et al. Convenient synthesis and isolation of trifluoromethylthio-substituted building blocks[J]. Journal of Fluorine Chemistry,2011,132(12).

[2]Masayuki F ,Tatsuya O ,Takeshi N . PROCESS FOR PREPARING ?-MERCAPTOCARBOXYLIC ACID[P]. ：US2014288329,2014-09-25.