4-甲氧基邻苯二胺的合成

介绍

4-甲氧基邻苯二胺，化学式为C7H10N2O。外观呈现深褐色固体状。它可以作为染料中间体。用于生产染料分散荧光黄Ⅱ。

图一 4-甲氧基邻苯二胺

合成

一般的合成方法是：4-甲氧基邻苯二胺由3-硝基对氨基甲醚用铁粉还原而得。将60%的乙酸和3-硝基对氨基苯甲醚加入还原釜中，搅拌0.5h，加入铁粉。加热至60℃，保温反应直至料液渗圈无色即为终点，还原生成4-甲氧基邻苯二胺。

本文介绍的种合成方法的具体步骤为：将约360 mg (2.14 mmol) 4-甲氧基-2-硝基苯胺放入加氢器中，并加入65 mL乙醇。在活性炭上加入少量10%钯，在室温50psi压力下加氢反应混合物24小时。将反应混合物过滤后，在旋蒸机上浓缩，得到TZ10-55为深紫色油(294 mg, 2.12 mmol, 99%)。1 hnmr (CDCl3):δ6.64 (d J = 8.7赫兹,1 h), 6.35 - -6.30 (m, 1 h), 6.26 (d J = 8.7赫兹,1 h), 3.52 (br, 2 h), 3.07 (br, 2 h)[1]。

第二种合成方法的具体步骤为：10%钯活性炭(1.0 g, 9.4 mmol, 0.15当量)在室温下加入4-甲氧基-2-硝基苯胺(10.0 g, 59.5 mmol, 1.0当量)的甲醇(70 mL)搅拌溶液中。混合物氢化72小时，然后通过十碳酸钙过滤。溶剂被除去得到4-甲氧基苯- 1,2 -二胺作为深棕色油(8.0 g, 97%收率)。1H-NMR (400 MHz, MeOH-t/4) δ ppm: 6.62 (d, J = 8.4 Hz, IH)， 6.34 (d, J = 2.8 Hz, IH)， 6.18 (dd, J = 2.8, 8.4 Hz, IH)， 3.82 (s, 3H)[2]。

图二 4-甲氧基邻苯二胺的合成1

第三种合成方法的具体步骤为：将15.2份2-甲基-6-硝基苯胺溶于300份甲醇中。将得到的溶液转移到高压釜中，加入5% Pd / carbon(2.0份)，温度为20 ~ 30℃，氢气压力为0.2 ~ 0.5 MPa，反应至吸氢消失，30分钟后，在相同温度下继续反应。通过过滤掉催化剂(5% Pd / carbon)得到含有下式(30)所示化合物的溶液(滤液)[3]。

图三 4-甲氧基邻苯二胺的合成2

参考文献

[1]Gaucher ,Berangere  ,Danel , et al. Novel bicyclic antibiotics[P]. ：AU2010206161B2,2014-08-07.

[2]Gaucher B ,Danel H F ,Roussel P . NOVEL BICYCLIC ANTIBIOTICS[P]. ：US2015080373,2015-03-19.

[3]ZHUDE T ,ROBERT M ,LIHAI Y , et al. TRICYCLIC HETEROAROMATIC COMPOUNDS AS ALPHA-SYNUCLEIN LIGANDS[P]. ：US2013315825,2013-11-28.