2-苯基丙烯酸的合成

发布日期:2023/9/26 10:48:29

介绍

2-苯基丙烯酸不仅可以自身或者与其他可聚合的单体生成有用的聚合物，而且被用作生产很多其他化合物的重要的中间体。由于某些合成目标对原料的要求较高，例如任何可实用的鸦片类止痛药替利定的合成，为避免副产物2-苯基丙烯酸甲酯污染，必须采用甲酯含量不超过0.05%的2-苯基丙烯酸乙酯为原料，除掉该杂质通常需要很高的成本。因此高纯度的2-苯基丙烯酸酯可以通过2-苯基丙烯酸在高纯度的醇中的酯化反应制备。另外，2-苯基丙烯酸作为研究端烯不对称催化氢化的模板反应物分子而被广泛使用。因此，高纯度的2-苯基丙烯酸已成为一个重要的基本有机化工产品。

4-苯基丙烯酸.png

2-苯基丙烯酸

合成

2-苯基丙烯酸可采用两步法制备,该方法是在苛性钠存在下，季铵盐催化苯乙酮与氯仿缩合反应，经过加成（此步产率只有55%）、脱水成双键两步制备2-苯基丙烯酸。专利JP783473描述了一种三步法，按此法，2-苯基-4,4-二甲基2-噁唑啉与甲醛在碱性条件下加成，加热脱水，酸性条件下噁唑啉开环水解成羧基得到2-苯基丙烯酸，其中加成一步会有两次加成的副反应，第二、三步反应的产率分别为69%、90%。但是生产成本较高。

步骤一为：37.5g苯乙酸甲酯在150 ml DMF中与51g碳酸钾、11g多聚甲醛和800mg四丁基溴化铵在80℃下搅拌1.5h,冷却后加入100mL 水和350 mL乙酸乙酯，至碳酸钾完全溶解后，分出最下层的水层，再加入150mL水，震摇，分出下层水层再用150ml乙酸乙酯萃取一次水层，合并乙酸乙酯，150ml水洗一次，饱和食盐水150ml洗一次，减压浓缩得约33g2-苯基丙烯酸甲酯，GC纯度大于96%，产率约为理论值的79%。

步骤二为：22g氢氧化钾溶于150ml水中，加入70ml甲苯以及步骤一所得全部粗产物（无需纯化），80℃下搅拌8h,冷却后分出下层水层，于水层中加入浓盐酸约使pH值在1~2之间，析出白色固体，过滤，滤出的固体用30mL水洗三次，干燥，得18g 2-苯基丙烯酸，GC纯度大于99.6%，两步产率为理论值的48%。

该方法提供一种2-苯基丙烯酸的制备方法，成本廉价，既有高的收率，同时又有高的产品纯度。