1,2,3-三氯苯的一种制备方法

基本信息

1,2,3-三氯苯，英文名称：1,2,3-Trichlorobenzene，CAS号：87-61-6，分子式：C6H3Cl3，分子量：181.447，熔点：53.5°C，沸点：218.5°C，为无色液体或板状结晶（酒精中），不溶于水，微溶于乙醇，易溶于乙醚、苯、石油醚、二硫化碳、氯化烃等有机溶剂。

背景技术

1,2,4-三氯苯和1,2,3-三氯苯，是重要医药、染料、农药原料及中间体，简称1,2,4-／1,2,3-TCB。 目前1,2,4-三氯苯主要以苯/氯苯氯化以及二氯苯选择性催化氯化得到。邻二氯苯硝化制备3,4-二氯硝基苯(3,4-DCNB) 的生产过程中，生成10％~15％的2,3-二氯硝基苯 (2,3-DCNB)，工业上通过发汗结晶得到99.5％以上的3,4-DCNB。另外，为混二氯硝基苯结晶母液(简称低油)，主要组分为3,4-DCNB和2,3-DCNB，两者质量比例约为70：30。正常得到1t 3,4-DCNB成品产生约0.5t的低油。

低油中3,4-DCNB与2,3-DCNB沸点分别为 255~256℃与257~258℃。采用常规减压精馏方法分离，理论塔板数多、能耗大、成本高，通常作为废料处理。而1,2,4-三氯苯和1,2,3-三氯苯的分离工业上采用精馏和结晶联合方法可以得到成品。本文研究了低油氯化制备1,2,4-三氯苯和1,2,3-三氯苯的工艺路线，该路线具有成本低，流程短等优势，对于提高低油附加值，增加企业经济效益具有重要意义。

合成方法

500mL四口瓶，加入低油260g，开启蓝色荧光灯，将料液加热到160℃左右，开始通氯气进行反应，控制氯气流量5.0 L/h，过程中控制氯化温度180℃，反应毕碱洗，水洗，分层得到油层取样溶解到甲苯中进行分析。

产品检测

低油氯化反应液采用GC-14B(日本岛津)型气相色谱仪；安捷伦DB-1701色谱柱。采用N-2000离线工作站读图，面积归一法计算各物质的组成。色谱图见图2。图2中保留时间2.048min为溶剂甲苯，保留时间3.773min为1,2,4-三氯苯，保留时间4.157min为1,2,3-三氯苯，保留时间5.757min为四氯苯，保留时间6.815 min为3,4-二氯硝基苯，保留时间7.048min为2,3-二氯硝基苯。

参考文献

[1]杨树斌,王芳,丁克鸿. 混二氯硝基苯氯化制备1,2,4-/1,2,3-三氯苯[J]. 中国氯碱,2014(10):20-22.