4-硝基苯基硼酸参与的偶联反应

4-硝基苯基硼酸，英文名为4-Nitrophenylboronic acid，常温常压下为白色至浅黄色固体，在水中溶解性差。4-硝基苯基硼酸是一种苯硼酸类衍生物，可用作有机合成中间体和交叉偶联反应试剂，常见于过渡金属钯催化的Suzuki偶联反应中。此外，它也可以和醇类化合物或者胺类化合物发生Chan-Lam交叉偶联反应。

化学性质

图1 4-硝基苯基硼酸参与的Suzuki偶联反应

在一个干燥的圆底烧瓶中，将钯催化剂(50 mg)放入80% EtOH水溶液(50 ℃, 20 m L)中，然后在氩气氛围下进行脱气处理1 h，往反应混合物中加入芳基硼酸(3 mmol)，碳酸钾(6 mmol)和碘或溴代芳烃(2 mmol)。所得的反应混合物在氩气气氛下加热至50 ℃(或溴代芳烃的情况下的80 ℃) 搅拌反应若干个小时，反应结束后将反应混合物冷却至室温并用5 %稀盐酸淬灭反应，用乙醚萃取反应混合物三次，所得的有机层用无水硫酸镁进行干燥处理，过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩，所得的粗品用20~40 % 乙醇进行重结晶提纯即可得到目标产物分子。[1]

应用

4-硝基苯基硼酸是Suzuki偶联反应中常用的试剂之一。Suzuki偶联是一种重要的交叉偶联反应，通过钯催化，将有机卤化物与硼酸类化合物（如苯硼酸衍生物）反应，以构建碳-碳键。除了参与Suzuki偶联反应，4-硝基苯基硼酸还可以与醇类化合物或胺类化合物发生Chan-Lam交叉偶联反应，Chan-Lam交叉偶联反应是一种重要的反应，通过过渡金属催化将硼酸类化合物与含有活性氢原子的醇或胺反应，形成新的C-N或C-O键。需要说明的是由于该物质结构中含有硝基单元，受硝基单元的强吸电子性质影响，它可能在常见的苯硼酸能进行的Suzuki偶联反应条件下难以获得较好的反应效果。

参考文献

[1] Stibingerova, Iva; et al Organic Letters (2016), 18(2), 312-315.