1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II)

发布日期:2023/9/1 10:59:56

技术背景

Ｃ-Ｃ偶联反应常以醋酸钯、有机膦钯和亚苄基丙酮钯等作为催化剂。该类催化剂具有选择性高、反应温和、对环境友好等优点。但该催化剂对空气敏感，容易失活，因此选择合适的配体增强催化剂的相对稳定性，对提高钯催化剂的催化效率、延长催化剂寿命有重要意义。研究发现，Pd²⁺在大部分的含氧有机溶剂中，易被还原为钯黑（如在醇类溶剂中，氯化钯和醋酸钯迅速被还原），使得催化活性降低。因此，制备相对稳定的钯类催化剂在工业生产中具有重要的意义，成为材料学和催化等学科的研究热点。当醋酸钯用于涉及价格较高的溴取代底物的反应时，由于反应体系中含溴而使得后处理难度较大。因此，常选择后处理容易且价格相对低廉的氯取代中间体为底物，佐以合适的钯类催化剂进行反应，制备相对稳定的钯催化剂，以实现氯代底物偶联反应的高原料转化率和选择性。而1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II)便是一种优良的均相催化剂，广泛用于催化烯烃的氢化、硝基苯的加氢还原、烯烃氧化、烯烃一氧化碳羰基化、催化格氏试剂与卤代烃等偶联反应。

合成方法

在反应釜中加入乙腈3L，加热，分3批加入氯化钯177g（1.0mol），加毕，加入乙腈2L，回流反应2~3h。反应液变为棕红色澄清液体时，趁热过滤，滤除少量不溶物，在滤液中加入dppe 398g（1.0mol），搅拌反应0.5h。冷却至室温，抽滤，滤饼依次用冷四氢呋喃和水洗涤3~4次，真空干燥7h得1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II) 552g，产率96%。采用溶剂缓慢挥发法培养单晶，取适量固体产品溶于CHCl₃中，用保鲜膜密封，静置，自然挥发30d得白色片状晶体。