2,5-二羟基对苯二甲酸的制备工艺

基本信息

2，5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)为淡黄色粉末，别名为2，5-二羟对酞酸，化学式为C₈H₆O₆。，相对分子量为198.13，熔点>300 ℃，沸点498.9℃，密度1.77g／cm³，闪点269.6℃，基本不溶于水和有机溶剂，在乙醇中有微量溶解。

背景技术 

2，5-二羟基对苯二甲酸是合成着色剂、荧光物质和线型聚醋的重要原料，也是合成高强度有机发光聚合物、高强度有机纤维和具有成膜性质共聚多醚的重要有机合成单体，也用于改性PBO的合成。DHTA的合成是制备M5聚合物及PIPD纤维的重要环节，所以制备高产率、高纯度的DHTA显得尤为重要。目前，制备DHTA有很多种方法，主要有以下几种：(1)在氢氧化钾碱性和铜粉做催化剂的条件下利用苯酚和2，5-二溴对苯二甲酸(DBTA)的缩合制备DHTA；(2)2，5-二卤代对苯二甲酸在碱的水溶液中生成相应的2，5-二卤代对苯二甲酸二元盐，2，5-二卤代对苯二甲酸二元盐在弱碱性条件下与水中的铜配体和碱反应生成2，5-二羟基对苯二甲酸二元盐，再在酸性条件下将其转化为DHTA．(3)向K₂CO₃、HCOOK 和对苯二酚混合溶液中通入CO₂气体，保持适当温度和压力，将产物溶解于稀的Na₂SO₃，和盐酸混合溶液之中得到DHTA。(4)2-氨基对苯二甲酸二甲酯在碱性条件下水解为2-氨基对苯二甲酸后进行重氮化反应，再将产物在酸性条件下水解得到DHTA。以上几种方法反应时间长、高温高压、反应步骤繁琐、转化率低和产品纯度低等缺点，制备的DHTA难以符合制备高性能和高强度有机纤维的聚合要求。

合成方法

(1)向四口烧瓶(装有回流冷凝管)中加入22.8g(0.1mol)，1，4-环己二酮-2，5-二甲酸二甲酯（DMSS）和适量冰乙酸，边搅拌边缓慢升温至82℃左右，此时1，4-环己二酮-2，5-二甲酸二甲酯全部溶解，继续升温至115℃开始回流，保持温度加入1.6g I₂(0.025mol)和 1.78g KI(0.025mol)，缓慢滴加12ml 30％H₂O₂，反应45min后，停止加热，先后加入适量的热水和冷水，静止自然冷却至室温，析出具有黄色针状的晶体，抽滤并多次水洗得2，5-二羟基对苯二甲酸二甲酯黄色晶体(DMDHT)，将产品进行真空冷冻干燥24 h，得DMDHT中间产品19.53g，产率为86.4％。

(2)称取11.3 g(0.05mol)DMDHT加人适量水中，通氮气搅拌成均匀糊状后，将60ml 20％NaOH溶液逐滴加入反应液中，加热至98℃，保持温度缓慢滴加12ml 36％盐酸，反应1h后停止加热，静置自然冷却至室温，多次水洗抽滤，真空冷冻干燥24h，得到2，5-二羟基对苯二甲酸黄色粉末9.45g。将所得2，5-二羟基对苯二甲酸粗产品按照步骤(2)进行提纯，得提纯后2，5-二羟基对苯二甲酸产品9.11g，相对于DMDHT产率为 96.40％，相对于DMSS产率为83.29％。

参考文献

[1] 张首才,林险峰. 2,5-二羟基对苯二甲酸的合成与表征[J]. 吉林师范大学学报（自然科学版）,2013,34(4):8-11.