2-甲基-3-硝基苯胺的合成方法

简介

2-甲基-3-硝基苯胺是一种用途非常广泛的有机合成中间体，可以经过还原得到合成偶氮染料或除草剂的中间体。其还可以在氟化后经过自由基氯化成为合成抗生素的原料，是一种非常重-要的化学品[1]。

合成

图1 2-甲基-3-硝基苯胺的合成路线

方法一：在50.0°C下，将Ar-NO2（1 mmol）、Ag48Pd52/WO2.72（3 mol%）、二恶烷（6 mL）和水（3 mL）在50 mL烧瓶中搅拌5分钟。向反应混合物中加入FA（4mmol），并用气球密封烧瓶。在50.0°C下以800 rpm搅拌溶液2小时。通过气相色谱-质谱联用法测定反应的进展和胺化合物的产率，最后经过硅胶色谱柱纯化得到标题化合物2-甲基-3-硝基苯胺。

方法二：在79°C下，将（NH4）2S（60 mL）缓慢加入2，6-二硝基甲苯（9 g）的乙醇溶液中。使反应混合物回流直至发生完全转化。通过TLC监测反应约2小时。将反应混合物冷却至室温。过滤反应混合物以除去固体。在真空中蒸发合并的溶液。从乙醇和水中重新结晶得到标题化合物2-甲基-3-硝基苯胺。

方法三：将反应物（0.5 mmol）、适量催化剂（Au:0.5 mol%）、乙醇（5 mL）和正十二烷（10μL）的混合物作为内标放入反应器中。用H2吹扫反应器五次。将H2引入所需压力。在800 rpm的连续搅拌下，通过恒温器将反应温度保持在60°C，持续2.5小时，以获得2-甲基-3-硝基苯胺。改变氢气压力（1至4 MPa）和温度（40至100°C）进行动力学研究。定期从反应器中提取液体样品。通过配备HP-5柱（30 m×0.25 mm）和火焰离子化检测器（FID）的GC-17A气相色谱仪，使用正癸烷作为内标，测定m-DNB转化率和产物选择性。通过与样品的比较和GC-MS偶联来鉴定反应物和产物。最终通过仪器检测确定标题化合物2-甲基-3-硝基苯胺[2]。

参考文献

[1]郭振波,彭玉洁,权威等. 2-甲基-3-硝基苯胺中间体的合成[J].合成化学,2019,27(01):31-34+68.

[2]Liu, Shuang-Shuang; et al. Gold supported on titania for specific monohydrogenation of dinitroaromatics in the liquid phase. Green Chemistry (2014), 16(9), 4162-4169.