甲氧甲酰基亚甲基三苯基膦参与的Wittig反应

甲氧甲酰基亚甲基三苯基膦，常温常压下为白色固体，对水分较为敏感，常用作有机合成反应中的Wittig试剂。甲氧甲酰基亚甲基三苯基膦属于有机膦类化合物，其可在室温下与醛类化合物或者酮类化合物发生Wittig反应。该类反应多用于制备α，β-不饱和酯，在基础有机化学方法学研究中有着广泛的应用。

性质

甲氧甲酰基亚甲基三苯基膦不溶于水，具有较高的化学反应活性，在有机化学反应研究中主要用于将醛酮类化合物转变为不饱和酯衍生物。需要说明的是该物质具有较为活泼的化学性质，该物质长时间和含有质子的有机化合物接触容易变质分解，为了保证其化学反应活性和稳定性，一般要求将其密封存放于-20度冰箱中。

Wittig反应

图1 甲氧甲酰基亚甲基三苯基膦参与的Wittig反应

将甲氧甲酰基亚甲基三苯基膦(6.84 g, 20.46 mmol)加入到噻吩甲醛( 1.72 g , 13.64 mmol)的四氢呋喃(130 mL)溶液中，所得的反应混合物在室温下搅拌反应20小时。反应结束后将反应混合物在减压状态下除去反应溶剂。将所得的残渣通过硅胶柱层析纯化（用正己烷-乙酸乙酯(4：1)洗脱）得到产物。然后室温下将10% Pd/C (1.60 g, 1.60 mmol)加入到上述反应得到酯类衍生物(2.64 g, 14.51 mmol)的甲醇溶液(150 mL)中，反应体系用氢气进行填充。将反应混合物在氢气氛围下搅拌反应23小时，反应结束后通过Celite垫过滤反应混合物，用EtOAc洗涤反应混合物。合并所有的有机层并将其在减压状态下进行浓缩。所得的残余物通过硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到产物。[1]

应用

甲氧甲酰基亚甲基三苯基膦可以在不加碱的条件下直接和醛酮类化合物反应Wittig反应，得到相应的烯基化反应产物。在醛酮转化为不饱和酯的反应中，该化合物可以作为亲核试剂加入反应体系中，其结构中和膦相连的碳原子可以攻击醛或酮中的羰基碳形成中间体，最终通过消除反应生成不饱和酯衍生物。

参考文献

[1] Ohtake, Kaoru; et al Tetrahedron Letters (2021), 71, 153043.