2-溴甲基萘的合成

介绍

2-溴甲基萘是一种有机化合物，化学结构中含有一个溴原子和一个甲基基团。化学式为C₁₀H₉Br。它是甲基化的萘化合物，并且在萘分子的2号位置有一个溴原子。它常被用作有机合成中的中间体或起始物质。2-溴甲基萘可以通过在萘分子的2号位置进行溴代反应来合成。2-溴甲基萘具有广泛的应用领域。它可以作为材料科学领域的前体，用于合成高分子材料、涂料和染料。此外，它还可以用于有机合成反应，例如在药物化学和农药合成中充当重要的中间体。

图一 2-溴甲基萘

合成

由2-羟甲基萘出发制备2-溴甲基萘有两种步骤，种为：将萘-2-基甲醇（2.0 g，12.7 mmol）溶于甲苯（30 mL）中，加入吡啶（1.02 mL，12.7 mmol）。将溶液冷却至0°C。PBr3（1.19mL，12.7mmol）在15分钟内滴加。然后将混合物升至室温并搅拌1小时。用K2CO3溶液洗涤混合物并用乙酸乙酯 （3 x 30 mL） 提取。乙酸乙酯层用盐水洗涤并干燥（MgSO4)。将溶剂在真空中蒸发，得到粗品1-（溴甲基）萘。该中间体用于以下反应。将乙醇钠（169mg，2.49mmol）加入DMF（5mL）中，温度为0℃，悬浮液搅拌10分钟。 缓慢加入7-羟基-4-甲基香豆素（438毫克，2.49毫摩尔），所得混合物在此温度下搅拌0.5小时，然后使其达到室温。向该混合物中分批加入1-（溴甲基）萘（500mg，2.26mmol）。将所得反应混合物在室温下搅拌16小时，真空蒸发DMF，并将残留物在EtOAc中吸收，并用盐水（2 x 50 mL），水（2 x 50 mL）和1 M NaOH（2 x 30 mL）洗涤。干燥有机层（MgSO4）和产物用快速色谱纯化，用己烷洗脱：EtOAc（2：1），得到1.44g黄色固体，2-溴甲基萘，收率为36%[1]。

第二种为：用2-羟甲基萘、吡啶和三溴化磷在55°C的苯中反应6小时得到2-溴甲基萘，收率98%[2]。

图二 2-溴甲基萘的合成1

用甲基萘与 N，N，N'，N'-四溴苯-1，3-二磺酰胺和过氧化二苯甲酰在乙酸乙酯中反应4.5小时，即可得到2-溴甲基萘，收率92%[3]。

图三 2-溴甲基萘的合成2

将2-甲基萘和卤化剂NBS的混合溶液溶解在DCM（2MN：0.1mol/L，NBS：0.105mol/L）中，保持在夹套温度为20°C。当时，隔膜泵用于将混合溶液的供应速率保持在1μL / min。得到的反应液含2-溴甲基萘（化学纯度1.2%，选择性94.2%）[4]。

图四 2-溴甲基萘的合成3

参考文献

[1]Dixon A E,Fischer A,Robinson P F. Preparation of a series of substituted fluoromethylnaphthalenes[J]. Canadian Journal of Chemistry,1981,59(17).

[2]TSUJI,Shunsuke,NAGAHAMA, et al. METHOD FOR PRODUCING 2-(HALOGENATED METHYL)NAPHTHALENE AND 2-NAPHTHYL ACETONITRILE[P]. ：EP4174049,2023-05-03.

[3]R. V G,S. D A,M. A. Poly(N-bromo-N-ethyl-benzene-1,3-disulfonamide), N,N,N′,N′-tetrabromobenzene-1,3-disulfonamide as new efficient reagents for conversion of alcohols to THP ethers and aldehydes to oxazoline compounds[J]. Journal of the Iranian Chemical Society,2010,7(2).

[4]EVERETT,Albert S,ULHAQ, et al. Treatment or prophylaxis of proliferative conditions[P]. ：AU2022271403A1,2022-12-15.