一锅法合成2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物

背景技术

全乙酰化氯代或溴代糖是该合成方法中的重要中间体，是寡糖及糖缀合物合成中的重要糖基供体。与其它糖基供体相比，全乙酰吡喃溴代糖更适合于碱性条件下酚苷类化合物和自由基条件下碳苷的合成，大大推动了糖合成化学的发展，常见的合成法有一锅法和分步法两种。分步法不仅操作不便，而且由于吡啶等试剂的使用对环境造成一定危害。为此，人们努力寻找简便的方法来制备全乙酰吡喃溴代糖。因此研究出将D-葡萄糖与醋酸酐在高氯酸催化下制得全乙酰吡喃葡萄糖（2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物），随后不经分离直接与液溴和红磷反应得目标产物，收率提高至95％。

合成步骤

在100mL干燥的二口瓶中，加入50mL新蒸乙酸酐，搅拌下加入0.3mL高氯酸，一次性加入13.7g未处理的D-葡萄糖，温度控制在30～40℃，搅拌1.5小时，将反应液置于7℃左右的冰水浴中，加入3.8g红磷，缓缓滴入7.3mL液溴，在此期间温度要控制在20℃以下，在该温度下缓慢加入5mL冰水，继续搅拌反应3小时，停止反应。在反应液中加入35mL氯仿，然后将反应液倒入100mL冰水中，搅拌，抽滤，分液，将水层用氯仿提两次后，合并有机相，再用5%～10%的碳酸氢钠溶液洗至中性，加入适量的无水硫酸镁干燥。过滤，加入0.3g活性炭，室温下搅拌脱色1个小时，过滤，将滤液减压蒸干氯仿，加入少量乙醚，搅拌，有大量白色固体析出，抽滤，滤饼用乙醚洗两次，真空干燥得四乙酰基溴代葡萄糖，白色固体29.5g，产率：95%。用乙醚和石油醚（30~60℃）体积比1:1进行重结晶，得到的是白色针状固体2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物，纯度98％以上。

参考文献

［1］梅青刚,姜立春,曹宇,等. 乙酰溴-α-D-葡萄糖的制备实验教学设计[J]. 实验技术与管理,2022,39(12):179-183.

［2］周中高,胡乔生,谢永荣,等. 全乙酰吡喃溴代葡萄糖一步法合成及结构表征[J]. 化工中间体,2011,8(3):33-35.