对氨基二乙基苯胺硫酸盐的合成

介绍

目前，饮用水、医院污水、造纸废水、印染废水中大多含有余氯，其主要来源为:饮用水或污水中加氯以灭杀或抑制微生物;废水中加氯以分解有毒的氰化物。水中的余氯会使含酚的水产生氯酚臭，还可生成有机氯化物，造成水质的污染。并且，由于水中所存在的化合性氯，极易对水生物产生有害作用。因此，在环保监测领域中，对水中余氯的监测是至关重要的。目前，最常用的测定水中余氯的方法是采用硫酸亚铁铵滴定法以及分光光度法。在这两种监测方法中，都必须使用高纯度的对氨基二乙基苯胺硫酸盐，又被称为N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐,化学式为C10H17N2·H2SO4。它是一种白色至灰色结晶，常用作染料、颜料和化妆品的原料。

图一 对氨基二乙基苯胺硫酸盐

合成

现有的对氨基二乙基苯胺硫酸盐的制备方法所制得的产品杂质含量高、纯度低、稳定性差、工艺复杂，不能满足环保监测领域对试剂的要求。邹政红等人[1]提供一种对氨基二乙基苯胺硫酸盐的制备方法，该制备方法包括以下步骤:硝化:还原，纯化，成盐。本发明是用二乙基苯胺先亚硝化，再还原，生成N, N-二乙基-1, 4-苯二胺，经纯化后再与硫酸反应，即可制备出高纯度的N, N-二乙基-1, 4-苯二胺硫酸盐，该制备方法简便易行，所合成的产品纯度高、品质稳定可靠，适用于环保监测的高标准特殊要求。具体步骤如下：

(1).亚硝化步骤：在10升三口瓶中，加入1500ml水和610ml浓盐酸，再加入375ml二乙基苯胺，混合后，冷却至5°C。在搅拌下滴加由370g亚硝酸钠和530ml水配制的亚硝酸钠水溶液。反应温度保持在5C。加完亚硝酸钠水溶液后，继续搅拌反应3小时。制得对亚硝基-N， N-二乙基苯胺的水溶液。

(2).还原步骤：在步骤(1)的反应溶液中，加入1500ml水和500ml浓盐酸在搅拌下逐步加入460g锌粉，反应温度保持在20C，加完锌粉后，再继续搅拌反应2.5小时。

(3).纯化步骤：在上述反应溶液中，加入适量氢氧化钠使反应液调成强碱性， pH为14，此时反应溶液分成上层有机相和下层水相。将有机相产物减压蒸馏，收集115C/ 5mmHg产品得N,N-二乙基-1,4-苯二胺。

(4).成盐步骤：将制得的N， N-二乙基- 1， 4-苯二胺溶解于配好的稀硫酸中，温度保持在55°C下，不断搅拌反应液至析出结晶，反应液过滤后得到的结晶经晾干即得高纯度的N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐成品。成品收率为98% ，纯度为99%。

该方法具备以下优点

1.本制备方法在还原对亚硝基-N,N-二乙基苯胺这步反应中，采用锌粉一盐酸作为还原剂。芳香族硝基化合物在酸性介质中还原，可以制得芳香族伯胺，常用的还原剂有铁一盐酸，铁一醋酸，氯化亚锡一盐酸等，其中尤以铁-盐酸为最常用。用铁做还原剂虽然成本较低，但需要较长的反应时间，而且残渣铁泥也难以处理。用氯化亚锡做还原剂，反应后产生的杂质难清除。而锌作为还原剂，不但还原性能好，而且反应后生成的锌离子，在溶液被调成强碱性后，生成氢氧化锌，又能溶于强碱溶液中，很便于去除。这样制成的产品杂质少，纯度高，适用于环保监测。

2.本制备方法在亚硝化和还原过程中，采用浓盐酸保持反应液强酸性，保证反应的顺利完全进行。

3.本发明是用二乙基苯胺先亚硝化，再还原，生成N，N-二乙基-1，4-苯二胺后经纯化后再与硫酸反应，即可制备出高纯度的N，N-二乙基-1，4-苯二胺硫酸盐，该制备方法简便易行，所合成的产品纯度高、品质稳定可靠，适用于环保监测的高标准特殊要求

参考文献

[1]邹政红,闫汝连,何金. 一种N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐的制备方法[P]. 天津：CN101607915,2009-12-23.