二苯并噻吩-4-硼酸的合成方法

发布日期:2023/7/28 8:41:37

背景技术

二苯并噻吩-4-硼酸外观呈白色至淡黄色晶体粉末，可溶于甲醇，常温常压下稳定，要避免与强氧化剂接触，需密封储存，储存于阴凉、干燥的库房。现有的合成方法分为两类:一类是采用二苯并噻吩经过4-位溴代物中间体阶段合成二苯并噻吩-4-硼酸。采用二苯并噻吩超低温下,与正丁基钾或仲丁基钾去质子,与溴化试剂生成4位溴代物,随后在超低温下接着与硼酸三甲酯或硼酸三异丙酯反应,甲苯重结晶后得到产品。另外一类为采用二苯并噻吩一步合成二苯并噻吩-4-硼酸。采用二苯并噻吩超低温下,与正丁基鲤或仲丁基锂进行去质子,直接维持超低温下,与硼酸三甲酯或硼酸三异丙酯反应,甲苯重结晶后得到产品。上述两种方法均需要采用超低温下进行反应,对设备有一定的限制,难点为控制单取代和双取代的比例，相比较而言,采用经过溴代物中间体的方法重现性更好。此外,采用甲苯重结晶升温的过程中,产品会脱水生成三聚体,纯化后的产品为单体和三聚体的混合物,在检测时不易被发现。因此，为了克服缺陷，我们提供了一种新的合成二苯并噻吩-4-硼酸的良好方法。

合成方法

将二苯并噻吩,加入烷基锂和TMEDA,回流反应后,降温至普通低温,滴加卤硼试剂,加入酸淬灭后,得到的粗品采用醇/水体系纯化得到二苯并噻吩-4-硼酸。

二苯并噻吩-4-硼酸合成路线

注意事项

在上述技术方案中,烷基锂采用正丁基锂或正己基,正丁基锂采用1.6M或25M己烷溶液,正己基理采用2.3M或2.47M已烷溶液。烷基锂加入当量为原料二苯并噻吩的1-1.3当量,反应当量为1.1-1.2当量,超过1.5当量时会出现明显的二取代产物。烷基锂与TMEDA当量比为1:1-1.1。优选当量比为1: 1，普通低温为温度-20°C至0°C。