2,3,5-三苯基氯化四氮唑应用与制备

背景及概述

2,3,5-三苯基氯化四氮唑是还原糖的灵敏试剂，它能区分乙醇、酮类和简单醛.测定脱氢酶的活性,滴定二硼烷、五硼烷和十硼烷:它还可以用于检定植物种子的发芽率，测定去氢酶的活性,滴定硼烷,分析农药的残留量;可见,这是一个重要试剂。

制备

通常的工艺[1]为:将三苯基甲臜溶于氯仿中，在冷冻条件下加入四乙酸铅至红色消失。蒸出氯仿,残渣溶于水,加盐酸,析出氯化铅。过滤，液液用氯仿淬取三次。淬取液在水浴上加热浓缩,加乙醚析出2,3,5-三苯基氯化四氮唑晶,将晶体过滤,烘干即为2,3,5-三苯基氯化四氮唑产品。这种方法使用的四乙酸铅,当中的铅元素属于重金属,对人体有害，同时也污染环境。

本发明是以苯甲醛、苯胺、苯肼为基本原料，通过先利用苯甲醛与苯肼合成苯腙后,再利用苯胺形成的重氮盐合成三苯基甲臜的红色结晶体，再利用有机催化剂将环化成2,3,5-三苯基氯化四氮唑:该工艺完全避免了使用四乙酸铅作为催化剂来合成该产品。本发明较传统工艺没有用到四乙酸铅，消除铅对环境的影响，收率达70%以上，纯度≥99%(HPLC)。

图1 2,3,5-三苯基氯化四氮唑的合成反应式

实验操作：

将212克新蒸馏的苯甲醛溶于1250ml甲醇，在搅拌下加入216克苯肼。在加入苯肼的过程中有小量的放热，控制温度不超过30℃即可;得到的产品避光密封保存;

将2L甲醇加入200克氢氧化钠和200克无水乙酸钠进行搅拌溶解，并降温至0℃时，加入150克苯甲醛苯腙并将该液体搅拌均匀:另由186克苯胺，500m1浓盐酸，200ml水配成苯胺盐酸盐溶液,将该液体冷却至0℃，250ml水与140~150克亚硝酸钠配成的溶液。在搅拌下将重氮盐慢慢加入到第二步配成的溶液中，控制反应温度不超过5℃，析出红色小结品,搅拌反应2小时，投完料后，自然升温反应至室温，共反应24小时:将该晶体离心脱水后,将晶体内的氯化钠洗干净后,确保氯化钠洗涤合格后,将该晶体烘干得三苯甲赞，收率大于90%，熔点165℃。

将100克三苯甲替溶于500克甲醇中，先加入50克盐酸溶液，搅拌均均后，开始滴加催化剂,共加入10克催化剂即可,在滴加完催化剂后,慢慢滴加余下的50克盐酸;保持反应温度处于20~25℃，当反应体系内的固体全部消失后，即反应结束:蒸馏出甲醇后,将该物料放入结晶桶内,常温下进行结品:将得到的晶体混合物进行离心脱水后，用水进行重结品一次,即得到产品300克，收率93.02%，纯度98.2%(HPLC)。

参考文献

[1] Journal of the American Chemical Society, , vol. 76, p. 1695