2-氯吩噻嗪的合成

简介

已有许多噻吩类化合物被合成出来，因其在医药、农药、染料、化学试剂、电子及航天等领域的应用前景广阔而受到众多学者的关注。据不完全统计，目前全球所需求的噻吩类化合物中，对2-氯吩噻嗪的需求量较大。因此它的合成方法就显得非常重要[1]。

合成

图1 2-氯吩噻嗪的合成路线

在配有10个灯（400-600 nm；每个灯14 W）的光反应器中进行光氧化反应。将4 mL 12（10-4或10-3 M）、一种胺（10-2 M）和孟加拉玫瑰（10-4 M）的氧气饱和甲醇溶液在橡胶帽密封夹套管中照射10分钟至3小时，通过水循环装置在25°C下恒温。在反应混合物中加入内标物（联苯）。用GC和GC-MS分析混合物。通过用二酮处理反应混合物和甲醛二酮衍生物的GC-MS分析来检查2-氯吩噻嗪的存在。最终通过硅胶柱色谱纯化得到标题化合物2-氯吩噻嗪[2]。

图2 2-氯吩噻嗪的合成路线

方法一：将2-氯吩噻嗪（1.6克，7毫摩尔）、1-氯-3-哌啶基丙烷（2.2克，14毫摩尔）和四丁基硫酸氢铵（0.01克，0.25毫摩尔）在丙酮（40毫升）和50%氢氧化钠水溶液（10毫升）中的混合物回流48小时。分离丙酮层。在减压下蒸发溶剂。将残留物溶于乙醚中。用水和盐水洗涤反应混合物。用无水Na2SO4干燥乙醚溶液。蒸发溶剂，得到粘稠的油。用柱色谱法（碱性氧化铝，己烷/乙酸乙酯2:1）纯化残留物，得到2-氯吩噻嗪。

方法二：将2-氯吩噻嗪（1.6克，7毫摩尔）、1-氯-3-哌啶基丙烷S5（2.2克，14毫摩尔）和四丁基硫酸氢铵（0.01克，0.25毫摩尔）在丙酮（40毫升）和50%氢氧化钠水溶液（10毫升）中的混合物回流48小时。分离丙酮层并在减压下蒸发。将残留物溶于乙醚中，用水和盐水洗涤。然后将乙醚溶液在无水Na2SO4上干燥并蒸发，得到粘稠的油状物，该油状物通过柱色谱法（碱性氧化铝，己烷/乙酸乙酯2∶1）纯化，得到无色的粘稠油状物2-氯吩噻嗪（1.13g，3.2mmol，46%）。

参考文献

[1]金志辉,尚会师,胡志强.丙氯啦嗪的合成工艺[J].青岛科技大学学报(自然科学版),2017,38(S1):49-51.

[2]Baciocchi, Enrico; et al. The Singlet Oxygen Oxidation of Chlorpromazine and Some Phenothiazine Derivatives. Products and Reaction Mechanisms. Journal of Organic Chemistry (2007), 72(15), 5912-5915.