2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑的合成

简介

杂环化合物在当今新农药研制开发与应用中起着越来越重要的作用。2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑在农药生产应用方面表现出来的活性作用尤为突出，目前广泛应用作农药、杀菌剂、除草剂、植物生长调节等。噻二唑结构作为一种重要的活性结构单元，长期以来一直受到人们的普遍关注，从2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑类化合物中发现新型、高效化合物已成为新农药研究、开发的主要方向之一[1]。

合成

图1 2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑的合成路线

方法一：将5.30克无水碳酸钠和9.20克（0.12摩尔）二硫化碳加入悬浮在35毫升无水乙醇中的9.10克（0.1摩尔）氨基硫脲中。将获得的混合物在约50°C的温度下搅拌回流1小时，然后在蒸汽浴中加热4小时。通过蒸馏除去溶剂，并将获得的残留物溶解在40mL水（40mL）中，并用约8mL浓溶液酸化。得到10.9g（80%）2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑[2]。

方法二：将0.01mol取代的苯甲酰胺和10mL无水1，2-二氯乙烷加入三颈烧瓶中，在冰水浴中冷却至0-5°C，缓慢加入0.02mol草酰氯，在室温下搅拌1小时，然后在50-55°C下搅拌约3小时。将剩余的氯化氢泵出，然后在减压下通过蒸发除去过量的草酰氯，得到油液取代的苯甲酰基异氰酸酯的所需产物。用同样的方法合成了2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑。

图2 2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑的合成路线

将50 ml 1.0 M Na2S2O3/甲醇（1:1，v/v）加入到双层烧瓶中，将混合物在60°C水浴中反应2小时，并通过滤纸（孔径：80μM）过滤。固体泥浆样品用10ml甲醇洗涤。蒸发有机相以进行进一步纯化和提取。通过加入0.6mol l-1的HCl溶液将剩余的水相调节至pH 3，转移到125ml分液漏斗中，然后用40ml乙酸乙酯萃取两次。合并提取物，用无水Na2SO4干燥，然后在40°C的真空旋转蒸发器上浓缩至接近干燥得到标题化合物2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑。收率：66.58%。

参考文献

[1]薛蒙伟,朱晔辰,戚诗媛等.2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑席夫碱类衍生物的合成及抑菌活性[J].南京晓庄学院学报,2020,36(06):23-26.

[2]Li, Zhining; et al. A Novel Derivatization Method for the Determination of Saisentong in Soil by High-Performance Liquid Chromatography. Chromatographia (2014), 77(13-14), 933-939.