双酚芴的合成路线

发布日期:2023/7/13 9:08:50

简介

双酚芴(BHPF)是功能性高分子单体，BHPF中与两个苯酚相连的是芴环，即Cardo环，因其结构独特可以提高聚合物的耐热性并且具有良好的光学特性和成型性，因此它已成为合成新型耐热聚碳酸酯、环氧树脂以及聚酯的原料或改进剂，在航空航天、电子、汽车工业领域得到广泛应用[1]。

合成

图1 双酚芴的合成路线

将1（0.01 mol）、草酸铁（II）二水合物（3.6 g，0.02 mol）和干燥DMF（50 mL）的混合物放入保存在油浴中并安装在磁力搅拌器上的N2填充圆底烧瓶中，并通过用N2冲洗10分钟对系统进行脱气。将烧瓶中的内容物在155-160°C下加热。通过TLC（洗脱液：石油醚/苯）监测反应的进展。完成后，将混合物冷却至r.t.，并倒入1N H2SO4（200mL）中。用CH2Cl2（3 x 25 mL）萃取产物，用H2O（25 mL）洗涤合并的有机相，并干燥（MgSO4）。使用旋转蒸发除去溶剂，并对残留物进行GC/HPLC分析。烯烃3通过结晶从残留物中分离出来得到双酚芴，收益率93%。合成路线如图1所示[2]。

图2 双酚芴的合成路线

向无水二甲基乙酰胺（0.4mL，0.5M）溶液中加入双联苯炔衍生物（0.2mmol）、PdCl2（3.5mg，0.02mmol）、PivOH（2mg，0.02mol）和MnO2（53mg，0.6mmol）。用N2气氛吹扫反应瓶。盖上反应瓶。在室温下搅拌反应混合物5分钟。将反应混合物在80°C下加热12小时。将反应混合物冷却至室温。使用CH2Cl2/己烷使反应混合物通过短二氧化硅（Merck）垫。浓缩后，使用己烷和CH2Cl2[100:1至50:1（v/v）]的混合物作为洗脱剂，通过快速硅胶（Merck）色谱法纯化残留物得到双酚芴，收益率87%。合成路线如图2所示。

图3 双酚芴的合成路线

将二溴化物衍生物（0.01摩尔）和干燥DMF（50毫升）的混合物放入干燥的N2填充圆底烧瓶中，该烧瓶安装在磁力搅拌器上并配有回流冷凝器。用N2冲洗15分钟，使系统脱气。在保持在155-160°C的油浴中加热烧瓶中的内容物。通过TLC（洗脱液：石油醚/苯）监测反应的进展。原料消失后，将烧瓶冷却至室温。将混合物倒入冰冷的H2O（300 mL）中。使用苯作为洗脱剂，在硅胶柱（20 cm x 2 cm；100-200目）上通过色谱法纯化粗产物。用CH2Cl2（2 X 15 mL）提取混合物。使产品重新结晶得到双酚芴，收益率80%。合成路线如图3所示。